仪器课后习题第二章解答.pptxVIP

第二章 习题解答;3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为 什么?;4.当下列参数改变时: (1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么? 答: k=K/b,而b=VM/VS ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关. 故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小;5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.;6.试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响?;分子扩散项B/u 由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后( 纵向) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而B=2rDg r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数( 弯曲因子) ， D g 为组 分在气相中的扩散系数。分子扩散项与D g 的大小成正比，而D g 与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其D g 小, 反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气( 如氮气) ，可使 B 项降低， D g 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子r 为与填充物有关的因素。 传质项系数Cu C 包括气相传质阻力系数C g 和液相传质阻力系数C 1 两项。 所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱： 液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数C 1 为： 对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。;由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效??峰扩张的影响。 用在不同流速下的塔板高度H 对流速u 作图，得H-u 曲线图。在曲线的最低点，塔板高度H 最小( H 最小 ) 。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速u 最佳 ，即H 最小 可由速率方程微分求得：;7. 当下述参数改变时: (1)增大分配比,(2) 流动相速度增加, (3减小相比, (4) 提高柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么? 答:(1)保留时间延长,峰形变宽 (2)保留时间缩短,峰形变窄 (3)保留时间延长,峰形变宽 (4)保留时间缩短,峰形变窄;答:;9.能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 答: 不能,有效塔板数仅表示柱效能的高低,柱分离能力发挥程度的标志,而分离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异.;答:色谱分离基本方程式如下:;(2)方程式说明,k值增大也对分离有利,但k值太大会延长分离时间,增加分析成本.;对固定液的要求: 挥发性小,在操作条件下有较低的蒸气压,以避免流失 热稳定性好,在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下为液体. 对试样各组分有适当的溶解能力,否则,样品容易被载气带走而起不到分配作用. 具有较高的选择性,即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力. 化学稳定性好,不与被测物质起化学反应.担体的表面积越大,固定液的含量可以越高.;:;13.试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。;14.试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？;15.试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？;16.色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法?;用两个紧靠近待测物质的标准物（一般选用两个相邻的正构烷烃）标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：;18.色谱定量分析中,为什么要用定量校正因子?在什么条件下可以不用校正因子?;1．外标法 外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图．这些数据应是个通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量． 此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性．;2．内标法 当只需