仪器分析(第三版)朱明华编__答案5课件.pptxVIP

第五章 伏安分析法习题解答;３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？;４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极 表面浓度的变化？ 解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化．;５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？;６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？ 解：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管??性不变时，极限扩散电流与浓度成正比， 这既是极谱定量分析的依据。 极谱定量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入法等三种。;７．举例说明产生平行催化波的机制． 解：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反应平行：;８．方波极谱为什么能消除电容电流？ 解：根据方波电流产生的机制，方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减，即：;９．比较方波极谱及脉冲极谱的异同点． 解：充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高，将叠加的交流正弦波该为方波，使用特殊的时间开关，利用充电电流随时间很快衰减的特性（指数特性），在方波出现的后期，记录交流极化电流信号，而此时电容电流已大大降低，故方波极谱的灵敏度比交流极谱要高出两个数量级． 方波极谱基本消除了充电电流，将灵敏度提高到10-7 mol.L-1以上，但灵敏度的进一步提高则受到毛细管噪声的影响．脉冲极谱是在滴汞电极的每一滴汞生长后期，叠加一个小振幅的周期性脉冲电压，在脉冲电压后期记录电解电流．由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都得到了充分衰减，提高了信噪比，使脉冲极谱成为极谱方法中测定灵敏度最高的方法之 一．根据施加电压和记录电流方式的不同，脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种．;10.在0.1mol.L-1氢氧化钠溶液中,用阴极溶出伏安法测定S2-,悬汞电极为工作电极,在-0.4V时电解富集,然后溶出: (1)分别写出富集和溶出时的电极反应式. (2)画出它的溶出伏安图.;11.在0V(对饱和甘汞电极)时,重铬酸根离子可在滴汞电极还原而铅离子不被还原.若用极谱滴定法以重铬酸钾标准溶液滴定铅离子,滴定曲线形状如何?为什么?;12.在双指示电极电位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-, 此滴定的滴定曲线应该呈什么形状?为什么?;13.3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之,将溶液转移至250mL容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析,测得扩散电流为24.9mA.然后在此液中加入5mL浓度为6.0x10-3mol.L的标准锡溶液,测得扩散电流为28.3mA.计算矿样中锡的质量分 解: 根据公式: 得 Cx = 3.30×10-3mol.L-1 W%=Cx ×0.250 ×118.3 ×100%/3.000=3.25%;14.溶解0.2g含镉试样, 测得其极谱波的波高为41.7mm,在同样验条件下测得含镉150, 250, 350, 及500mg的标准溶液的波高别为19.3, 32.1, 45.0及64.3mm. 计算试样中的质量分数. 解:绘制标准曲线,如右图所示. 从图中查得,当波高为41.7时,对应的质量为324mg.故质量分数为: 324 ×10-6/0.2 ×100% = 0.162%;15. 用下列数据计算试样中铅的质量浓度,以mg.L-1表示.;i2/i1 = 69.1/46.5 = (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/(CPb ×1 得:CPb = 0.00175 质量浓度为 CPb × MPb ×1000 = 0.00175 ×207.2 ×1000=362.3mg.L-1