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i-sba-15介孔分子筛的合成与表征 1998年，zoa等人成功地将三部分共聚物作为模型剂，并将正硅酸乙作为硅源。在酸性条件下，sda-15。与M41S系列分子筛相比，SBA-15介孔分子筛具有较好的水热稳定性、较大的孔径和较宽的孔径调节范围（5～30 nm）。另外，制备SBA-15介孔分子筛所使用的非离子模板剂价格较低且不会造成环境污染。因此，SBA-15介孔分子筛及其改性受到了广泛关注。人们也尝试将钛掺杂进SBA-15介孔分子筛骨架制备Ti-SBA-15介孔分子筛以将其应用于大分子烃类的氧化反应。但由于在强酸性合成条件下，钛源（有机钛酯）水解速率比硅源（有机硅酯）水解速率快很多，极易导致骨架外TiO2物种的生成，甚至在钛含量较高时会破坏介孔结构的形成。所以，采用传统的水热合成法一步合成TiSBA-15介孔分子筛非常困难。为促进钛物种进入SBA-15介孔分子筛骨架中，同时避免非骨架钛物种的生成，很多学者进行了大量的研究工作。2001年，Newalkar等采用微波加热的方法一步合成了Ti-SBA-15介孔分子筛。此后，朱金华等以钛酸丁酯和乙酰丙酮反应后的产物作为钛前体、硅酸四乙酯为硅源、表面活性剂P123为模板剂，采用水热合成法一步合成了Ti-SBA-15介孔分子筛。Wu等发明了一种名为“pH-Adjusting”的杂原子SBA-15介孔分子筛的制备方法。复旦大学发明了以钛酸盐和钛酸酯构成的“酸碱对”为混合钛源合成Ti-SBA-15介孔分子筛的方法。上述方法都能在一定程度上促进骨架钛物种的生成，但这些技术改进都会使合成步骤变得更复杂，合成条件更苛刻，同时也提高了合成成本。 本工作以表面活性剂P123为模板剂、水玻璃和TiCl3水溶液为原料，在酸性条件下采用简单的一步水热合成法成功制备了Ti-SBA-15介孔分子筛。以廉价的无机化合物为原料，不仅可降低合成成本，还能解决硅源和钛源水解速率不匹配的问题，避免骨架外钛物种的生成。并考察了母液酸度、n(Si）∶n(P123）、n(Si）∶n(Ti）和晶化温度等条件对Ti-SBA-15介孔分子筛结构特性的影响。 1 实验部分 1.1 合成水玻璃的热晶化 将16.0 g表面活性剂P123加入到400 g一定浓度的HCl溶液中，在35℃下搅拌1 h；将一定量的水玻璃（w(SiO2）=28.26%）和17.0%（w）的TiCl3水溶液同时加入到上述溶液中，在35℃下搅拌24h；将上述混合物转移至水热合成釜中，在一定温度下水热晶化24 h。将固体产物与母液分离，用去离子水洗涤至中性，在110℃的空气中干燥5h，然后在500℃下焙烧5 h，得到Ti-SBA-15介孔分子筛。 1.2 低温二氧化碳吸附实验 XRD表征在Philips公司X’Pert MPD型X射线粉末衍射仪上进行，Cu Kα射线，λ=0.154 178nm，扫描范围2θ=0.5o～10o。低温N2吸附实验在Micromeritics公司ASAP2020-M+C型吸附仪上进行。TEM表征在FEI Philips公司Tecnai F20型高分辨透射电子显微镜上进行。UV-Vis表征在Thermo公司Nicolet Evolution 600型紫外可见分光光度计上进行，扫描范围λ=200～600 nm。 2 结果与讨论 2.1 结构编码结构的结构 固定HCl溶液质量浓度、n(Si）∶n(Ti）、晶化温度和表面活性剂P123加入量，改变硅源加入量（即n(Si）∶n(P123））制备Ti-SBA-15介孔分子筛。所制备的系列Ti-SBA-15介孔分子筛试样的XRD谱图见图1。 由图1可看出，n(Si）∶n(P123）=60的试样，在2θ=1o附近出现了高强度的衍射峰，并在2θ=1.6o和1.9o附近出现两个清晰可辨的衍射峰。这3个衍射峰分别对应于（100），(110），(200）晶面，说明该试样具有典型的SBA-15型六方介孔结构，且长程有序结构规整度较高。n(Si）∶n(P123）增至100时，试样的XRD谱图中仍出现这3个六方介孔结构的特征衍射峰，但峰强度减弱。当n(Si）∶n(P123）=150或n(Si）∶n(P123）=20时均不能得到结构规整的Ti-SBA-15介孔分子筛，这两个试样的XRD谱图中仅在2θ=1o～1.2o出现了单一衍射峰，且峰强度较弱，表明它们具有一定的介孔结构，但有序度较差。根据上述数据，n(Si）∶n(P123）接近60时有利于得到结构最佳的Ti-SBA-15介孔分子筛。这可能是由于在n(Si）∶n(Ti）较高的合成条件下，硅物种的水解及其水解产物在模板剂表面的生长能直接影响Ti-SBA-15介孔分子筛的结构。当n(Si）∶n(P123）=60时，硅源的水解速率和水解产物在模板剂表面的生长速率相当，使其能有