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ZnSe量子点的水相合成及光诱导荧光增敏效应 顶部的纳米颗粒也被称为体积点，一直是化学科学家的研究和焦点。当子带的大小接近或小于激子玻尔半径时，它呈现出独特的化学、物理、机械和物理特征。这些独特的性质包括强窄吸收光谱、连续吸收光谱、高化学和光学稳定性、优越的操作性能和表面功能，这是一个可以广泛应用的半发射材料。目前，研究人员在光刻范围内研究了几乎用于传输的灯的数量点，但对在紫外和蓝分光区（波长500nm）发射光束的量点的研究相对较少。在室温下，由于zns测量点的体相韦恩的范围宽度为2.70ev，这是一个非常好的紫外和蓝分光材料。在水相中研究和制作具有高光学量子产率的zns测量点，对于数学、科学和其他领域的应用具有重要意义。 量子点的制备方法主要分为水相法和油相法.水相法具有无毒、无污染、安全、低温及设备简单、操作方便等优势而受到研究者们的普遍青睐.人们已经在水相中成功地制备出ZnSe、CdSe及CdTe等量子点.但是水相法合成的量子点荧光量子产率一般较低,且化学稳定性较差,特别是ZnSe量子点,其荧光量子产率几乎为零.目前,人们常通过一些后处理方法,包括尺寸选择性沉淀、溶液酸度活化、光照处理及表面化学处理等方法提高水相合成的量子点的荧光量子产率和稳定性,其中光照处理法是一种提高水相合成量子点的荧光量子产率的有效方法.因此,为了提高水相法合成的ZnSe量子点的荧光量子产率,Shavel等采用100 W的氙弧灯对ZnSe量子点溶液进行光照处理,从而大大提高了其量子产率. 研究发现,水相法合成的ZnSe量子点溶液中过量Zn2+和巯基乙酸(TGA)对光诱导荧光增敏过程及ZnSe量子点的稳定性起着重要的作用.通过补加过量的Zn2+和TGA,光诱导荧光增敏效率和ZnSe量子点的稳定性均显著提高,其荧光量子产率最高可接近15%.本研究不仅得到了具有更高荧光量子产率和稳定性的ZnSe量子点,也为进一步提高水相法合成的其他类型量子点的荧光量子产率和稳定性提供了一条新的思路. 1 实验部分 1.1 全民所2级高效水处理的实验 醋酸锌(ZnAc2·2H2O),硒粉,巯基乙酸(TGA),硼氢化钠,硫酸奎宁,NaOH等,使用的所有化学试剂均为分析纯或分析纯以上纯度级,实验中所用的水为二次重蒸水. 日本岛津RF-5301 PC荧光光谱仪,756PC型紫外-可见分光光度仪(上海光谱仪器有限公司). 1.2 新制nahse溶液的制备 称取0.197 4 g Se粉(2.5 mmol)于50 mL干燥的二颈瓶中,加入0.25 g NaBH4(6.5 mmol),注入2.5 mL水,在N2保护下冰浴反应至无色澄清,即为所需的新制NaHSe溶液. 1.3 znus的改造 参见文献.称取0.878 4 g ZnAc2·2H2O(4.0 mmol)于250 mL三颈瓶中,加入200 mL水使其完全溶解,然后加入0.70 mL TGA(10 mmol),并用1 mol/L NaOH溶液调节溶液的pH为6.5～7.0,并通N21 h以驱除溶液中的溶解氧,在搅拌和N2保护下注入2.0 mL新制的NaHSe溶液,15 min后加热至沸腾并回流10 min,自然冷却,即为ZnSe量子点的母液.反应过程中控制n(Zn2+) ∶n(Se2-) ∶n(TGA)为2 ∶1 ∶5. 1.4 znus量子点的荧光光谱 将ZnSe量子点母液分成10份,每份20 mL,在每份母液中加入不同比例和不同量的ZnAc2·2H2O和TGA,用自然光照射,并定时测定ZnSe量子点溶液的吸收光谱和荧光光谱,待荧光强度基本稳定(即ZnSe量子点溶液的荧光强度不再随光照时间而显著变化)后,停止光照(继续光照会导致ZnSe量子点的沉淀析出);然后,加入适量的丙酮使ZnSe量子点从溶液中沉淀,离心并用丙酮清洗3次,干燥后备用. 1.5 对于zna体积的晶体含量，子产量率的测定 ZnSe量子点固体和溶液的荧光量子产率按文献方法测定,以硫酸奎宁在1 mol/L H2SO4溶液中的荧光量子产率51%为参比. 2 结果与讨论 2.1 光照诱导的荧光增敏效应 图1(a)为ZnSe量子点母液在光照过程中吸收光谱的变化,从中可以看出,ZnSe量子点的吸收光谱在整个波长范围内吸光度随着光照时间的延长而不断增强,且其吸收边界发生了红移.ZnSe量子点母液的荧光光谱随光照时间的变化如图1(b)所示,可以看出,未经光照处理的ZnSe量子点几乎没有荧光;而在光照初期,ZnSe量子点表现出双重荧光发射(见图1(b)内小图),即本征态荧光发射(360～440 nm)和捕获态荧光发射(440～550 nm),且荧光强度很弱;随着光照时间的延长,本征态荧光不断增强,且荧光峰位置出现了由光照初期的蓝移到光照后期的红移现象,而捕获态荧光却未出现明