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精炼镁渣回收硫酸镁及光卤石工艺

硫酸镁性能

硫酸镁或七水硫酸镁,又名硫苦、苦盐、泻利盐、泻盐,是一种含镁的化合物。通常泛指七水硫酸镁(MgSO4-7H2O)o工业硫酸镁一般皆指七水物,为无色细小的针状或斜柱状结品,无臭、味苦,,易溶于水,微溶于乙醇和甘油,在十燥空气中(常温)失去1分子结品水,受热分解,在150°C时失去6分子结品水,在200C时失去全部结品水成无水物。

七水硫酸镁是一种重要的无机化工产品,用途十分广泛。

物理性质

硫酸镁属斜方品系,四角粒状或菱形品体,五色,透明,集合体为白色、玫瑰色或绿色玻璃光泽。形状有纤维状、针状、粒状、块状或粉末,无臭,清凉,有苦咸味,相对密度1.67-1.71,分解温度1124C。易溶于水,慢溶于甘油,微溶于乙醇,水溶液呈中性。

硫酸镁在48.1C以下的潮湿空气中稳定,在温热干燥空气中易风化;高于48.1C时,失去1分子结品水,成为六水硫酸镁;在67.5C时,溶于自身结品水,同时析出一水硫酸镁;在70C-80C时,失去4分子结品水;100C时失去5分子结品水;在150C(有报道120C)时失去6分子结品水;在200C时失去全部结品水,成为粉状无水硫酸镁;加热到1124C时以较大速度分解为MsO、SO2、SO3及02,当有SiO2存在时分解速度增大。脱水物再置于潮湿空气中又能重新吸收水分。

化学性质

硫酸镁与碱溶液进行复分解反应,生成氢氧化镁沉淀:

MgSO4+2NaOH=Mg(OH)2I+Na2SO4

MgSO4+2NH3?H2O=Mg(OH)2I+(NH4)2SO4

硫酸镁可以制取其他镁盐,如与泡花碱反应生成三硅酸镁,与碳酸氢铵反应生成碱式碳酸镁:

MgSO4+2Na2O.3SiO.5H2O=2MgO.3SiO2.5H2OI+2Na2SO4

5MgSO4+10NH4HCO3=4MgCO3?Mg(OH)2?4H2OI+6CO2t+5(NH4)2SO4

硫酸镁制取其他硫酸盐,如与氯化钾反应可制取硫酸钾:

MgSO4+2KCl=K2SO4+MgCl2

光卤石性能

人造光卤石为色泽均一的黄色或橙黄色熔块。在空气中极易潮解,易溶于水。含杂质后呈粉红色。味苦。具有脂肪色彩。味咸,性脆,无解离,具强荧光性。莫氏硬度2?3,比重1.602。加热到110-120。。分解为氯化镁四水物和氯化钾。在大气压力下加热至110-120°C,溶解于其结品水中,并分解为四水氯化镁和氯化钾。加热到176C完全脱水同时有小量水解现象。加热至750-800C时脱水熔融,沉淀出氧化镁。

原料来源

我国是世界镁的生产和出口大国,全国金属镁的年生产能力约20万吨,目前年产量达15万吨以上。生产1吨金属镁锭将排放精炼废渣在350-400Kg,每年全国排放精炼渣在5万吨以上,因精炼镁的钡熔剂主要成份是光卤石(KCl-MgCl2-6H2O)、NaCl、BaCl2在一定温度条件下熔融而成,精炼后组分中主要混入了MgO及少量粉尘。废渣的大量排放,既污染了环境,又浪费了宝贵的钾镁资源,同时我国又是钾资源贫乏的国家。因此可以回收精炼镁废渣中的镁钾资源。

生产方法及工艺介绍

破碎制粉

精炼镁渣的破碎粒度小,有利于减少硫酸用量和将水不溶物过滤,把废渣物料破碎至1-2mm较合理。

稀硫酸溶解

为了达到将镁精炼废渣中有用成份与杂质分离的目的,首先用稀酸将废渣溶解。能使Ba2+、Ca2+沉淀分离。溶解过程中,温度、酸度是影响溶解速度、溶解时间的关键因素。温度升高,溶解速度加快,但温度过高如接近100C,则溶液蒸发过快,常压下难以操作,故溶解温度应控制在70-80C为宜。酸的用量,也是影响溶解速度的因素之一。酸用量增大,溶解速度增快,溶解时间也短,但酸量过大,会给下一步的处理造成困难。该工艺采用固体略为过量的方法,以使溶液的有效浓度尽量提高。过量的固体,经过滤后进行二次酸溶解,在二次溶解中,稀硫酸用量过量,以最大限度将废渣中有用元素溶解出来,二次酸溶解后,进行过滤,滤液返回溶解工序,滤渣弃掉。

其反应方程式如下:

MgO+H2SO4====MgSO4+H2O

Ba2++SO42+====BaSO4(沉淀)

Ca2++SO42+====CaSO4(沉淀)

加苦土粉中和过量的酸

在酸溶解过程中,因为硫酸价廉而采用酸过量溶解,酸溶解后如不除去这部分过量的酸,不仅对后面工序设备造成影响,而且还会在碱性除杂中增大昂贵的氢氧化钠用量,这样将增加制造费用,为了尽可能提高溶解液中镁离子的含量,为生产七水硫酸镁和光卤石创造良好条件,选用苦土粉中和过量的硫酸。

中和沉淀

镁精炼废渣经硫酸溶解后,过滤除去,BaSO4、CaSO4沉淀及酸不溶性杂质

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