第五章苯并素类化合物香豆素详解.pptVIP

苯环上5,6,8位H与苯环(?H7.24)相似7位取代:H-5(d,J=8.0Hz)?H7.38H-6(dd,J=8.0Hz,2.0Hz)?H6.68H-8(d,J=2.0Hz)?H6.87本文档共56页；当前第30页；编辑于星期六\11点31分6,7位取代:H-5,H-8均为s峰(线型呋喃和吡喃香豆素类)7,8位取代:只有H-5,H-6的偶合关系(角型呋喃和吡喃香豆素类)本文档共56页；当前第31页；编辑于星期六\11点31分呋喃香豆素类呋喃环上2H:?H7.50~7.70(dd)?H6.70~7.20(dd)特征偶合常数J=2.0~2.5Hz芳环上-OCH3:?H3.8~4.0Hz(s)本文档共56页；当前第32页；编辑于星期六\11点31分2.13C-NMR主要使对香豆素苷类结构研究中糖的连接位置和连接顺序提供重要信息.母核9个C中:C-2:=C=O,C-7:常-OH或其他含氧基团,羰基共轭效应影响,信号均低场移动,?C-2160左右.本文档共56页；当前第33页；编辑于星期六\11点31分母核C-3,C-4常无取代基C-3?C110.0~113.0C-4?C143.0~145.0C-9?C149.0~154.0C-10?C110.0~113.0(香豆素母核的特征)本文档共56页；当前第34页；编辑于星期六\11点31分(四)MSEI-MS大多具有强的分子离子峰,简单香豆素类和呋喃香豆素类的分子离子峰经常是基峰.由结构中存在多个和芳环相连的氧原子,-OH,-OCH3,所以质谱中常出现一系列丢失CO,失去-OH和H2O,-CH3,-OCH3的碎片离子峰.本文档共56页；当前第35页；编辑于星期六\11点31分此外,香豆素成分经常具有异戊烯基,乙酰氧基,5碳不饱和和酰氧基等常见官能团,在裂解过程中也会出现一系列特征碎片离子峰.本文档共56页；当前第36页；编辑于星期六\11点31分本文档共56页；当前第37页；编辑于星期六\11点31分(五)结构研究举例紫花前柴胡D的结构研究性状:白色颗粒状结晶(甲醇)mp98~99℃,[?]D–16.2?(c0.61,CHCl3)显色反应:紫外灯下呈蓝紫色荧光异羟肟酸铁反应阳性,FeCl3反应阴性以上说明此化合物可能为香豆素类化合物,且分子中无酚羟基取代.本文档共56页；当前第38页；编辑于星期六\11点31分HR-EIMS:得出分子量344.1185,并由此确定分子式C19H20O6(计算值344.1172),不饱和度10.EIMSm/z(%):344(M,8),326(8),260(26),229(12),83(100),55(38)UV?max(CH3OH)nm:219,257,324IR?max(KBr)cm-1:3400,1730~1710,1620,1570,1500,1460,1240,1080,1045以上香豆素类光谱特征本文档共56页；当前第39页；编辑于星期六\11点31分 1H-NMR(CDCl3)?H(ppm): 7.63,6.26(each1H,d,J=9.5Hz)---香豆素母核H-4,H-37.31,6.74(each1H,br.s)---香豆素母核H-5,H-8由此确定此紫花前胡素D是6,7二取代香豆素类.6.07,3.90(each1H,d,J=6.8Hz)—3‘，4’H1.57,1.38(each3H,s)—2‘位偕二甲基本文档共56页；当前第40页；编辑于星期六\11点31分第五章苯并素类化合物香豆素详解演示文稿本文档共56页；当前第1页；编辑于星期六\11点31分优选第五章苯并素类化合物香豆素本文档共56页；当前第2页；编辑于星期六\11点31分(B)碱溶酸沉淀法*原理：香豆素具有内酯环结构，可被热的稀碱液皂化溶解，酸化后环合沉淀析出。例：补骨酯的乙醚提取液,用碳酸氢钠和氢氧化钠提出酸性成分和酚性成分,蒸去乙醚,加碱液水解,乙醚抽提杂质,酸化后香豆素析出。本文档共56页；当前第3页；编辑于星期六\11点31分缺点