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臭氧的氧化能力和氧化机理

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图I.4 臭氧分于共振结构图

Fig.1.4 Resonancestructureofozone

臭俄分子结构如图所示．由图可见，在I,4结构中，臭载结构中两端各有一个军原子的周边只有6个电子而呈正电，这也是臭领具有较强亲电性和极强领化能力的主要原因。在常见氧化剂中，臭氧的氧化能力是酘强的，其筑化能力是氯气的152倍。同时，反应后剩余臭氧会自行分解成氧气，是一种高效无二次污染的氧化剂．

臭积作为一种优秀的强氧化剂，可以氧化许多有机物和无机物。对于无机物来说，

良疯可须化周期表中除伯、金、疯外几乎所有的元崇，臭领可将过渡金屈元素策化到最

高或较高的氧化价态，从而形成更难溶的颈化物，如3Mn;+03+3H,0=3Mn02 .j,+6t?t ,

怀境治理中常利用此性质将污水中的Pb、Ag、Cd、Hg、Ni等重金属离子去除。此外臭乱也能与C=C、cc、N=N、C=N、-OH、-SH、-NH2、-CHO等有机官能团反应c随若讨臭氧氧化研究的不断深入，人们发现臭氧对不同物质的氧化活性相差极大，即常说的

兔氧负化的选择性问题．当掖氧化物分子中存在推电子基团是，将会加速臭氧氧化速率，反之当存在吸电子基团时，将会陷低臭氧反应活性．有机物由易到难的一般氧化顺序为：

连烯经＞胺＞酚＞多环芳香足＞醇＞酴＞链烧K全。这使得在水处理过程中臭氮很难彻底去除

It中的TOC和COD,

吴银与有机物通过以下两种途径进行反应(76]：0臭氧和有机物进行直接的臭氧反

过，此反应速度较慢，且有选择性；＠臭氧通过产生的经基自由基进行间接反应，经基I刍山基拥有更高的氧化电极电位，是一种更强的颌化剂，与有机物反应速度快，无选择生。

本文根据臭氧的强氧化性特点，考虑到乙脓中含有的杂质如氢氛酸、丙烯酸、酸酮扣嗯挫等都含有不饱和双键结构，通过臭氧的氧化作用，预测到其中的不饱和腊类和其2带有C=O及C=C官能团的杂质易被氧化成与乙脖物理化学性质相差较大的氧化产物，人而通过后续的精熘或吸附处理达到分离纯化的目的。

随若国内外化学与生物制药工业的迅速发展，利用高纯度乙腊作为高级液相色谙分析仪跺溶剂和流动相的领域将越来越广泛，对乙腊的纯度也提出了越来越高的要求。而现有的纯化方法普遍存在若废渣难以处理、乙眙产率较低的问题。因此，开发一种消耗能源少、纯化效果好、产生污染小的新型乙脖纯化工艺成为一个迫切蒂要拼决的问题．通过对此前多种不同的乙腊纯化工艺进行分析发现氧化预处理与吸附纯化相结合不失为一种好的工艺路线，使用化学氧化剂将乙腊中的不饱和杂质氯化为与乙胳物理化学性质差别较大的物质，然后通过吸附除去以达到纯化乙腊的目的．常用的化学氪化处理剂包括K.MnO.、Cb、UV光氧化等，这些化学氧化预处理剂虽然能够氧化乙腊中的不饱和杂质，但都明显存在不足。比如在氧化过程中氯气会形成大盘不易被去除的卤化有机物，从而彩呐朵终产品的纯度；高猛酸钾轼化后会形成大益的二氧化盓等废渣，而使用臭氧作氧化剂就完全避免了上述问题．

作为氯化剂，臭氧拥有极强的氢化能力，反应结束后可自行分解没有残留污染物，保证了此楞制过程不仅产品产率较高，而且清洁无污染，符合当今绿色化学的发展趋势。不过虽然拥有上述诸多优势，此纯化工艺要头现工业化应用仍然面临若诸多挑战和问题。其中展主要的是出于工业乙腊来源的不稳定，造成氧化以及后续的纯化工艺条件难以确定，具体表现为同一组实验条件无法满足所有批次乙腊的精制要求。同时，该实验的枭终目的是实现工业化生产，在产品质虽满足色浒级乙脓纯度要求的前提下，此精制工艺应有较高的产，以及尽可能地降低能耗、节约成、浣少污染排放。