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铜渣处理技术分析及综合利用新工艺
结构基本上是玻璃体,结构致密、硬而脆,化学成分比较复杂,除了表1中所列的主要赋存元素外.由于原料来源不同,通常还含有Pb、Zn、Au、Ag、Co等有价金属,但含昼较低。从铜的含县乔.有的居于贫铜矿(Cu!%)范围,有的居于中等铜矿(Cul%~2%)范围,有的居于富铜矿(Cu2%)范围,炉沧中Fe、SiO,、CaO、Al,O,的含员较高.占60%以上。矿物组成中绝大多数是铁橄榄石.其次是磁铁矿,还有少噩脉石组成的玻璃体。
铜渣实际上是一种“人造矿石”.其性质与人炉
原料组成、冶炼工艺、冷却方式等关系密切.这些因素决定了铜渣综合利用的工艺流程和铜渣资源化以后的潜在价值。目前研究较多、可以有效提取有价金属的主要是缓冷处理过的转炉铜渣,但也只是提取其中的铜,有价金属综合利用率比较低七
铜渣中 有价金 属提 取技 术研究现状
提取渣中铜、钻、锌等有色金属的工艺技术进展
选矿法
通过前面的论述可知.冷却后的铜渣实质上是一种“人造矿石”.因此当矿石 能够达 到选矿的要求后就可以通过选矿的方式去除其中的杂质.生产人造铜精矿。选矿法主要有浮选、磁选、重选等方式.目前只有浮选法、磁选法能够进行工业化生产。西北矿冶研究院对白银有色公司堆存的反射炉渣进行浮选处理研究.铜陵有色公司对含铜大于2%的转炉渣进行浮选“.贵溪冶炼厂对转炉渣进行磁选四回收渣中的铜、钻等有色金属,都取得了较好的效果。
火法冶金技术
火法冶金处理铜渣的主要手段是贫化处理,常用的方式有返回重熔和还原造锐通过向高温铜渣中加人添加剂如FeS或碳粉,降低贫化过程中的氧势.使渣中的Fe心充分还原为FeO,从而改善炉渣的性质.使其中大昼夹杂的铜锐小珠能聚集成大颗粒而进人贫锐相中回原理如下:
3Fe,O,+FeS=IOFeO+SO,f (I)
(Fe,O,)+C=3(Fe0)+COf (2)
(Cu,O)+[FeS]=(FeO)+[Cu,S] (3)
目前常用的贫化手段主要是电炉贫化,最大优点是实现了对铅、钻、锌等易溶解于酸中金属的回收,但电耗及碳质电极材料消耗较高,需要向电耗更低、电极消耗更少的直流电炉改进。此外还有包括真空贫化凹直流电贫化四两步还原法”1等贫化处理
方式被提出,但由于工艺实现过程中存在生产成本、设备及操作等方面的问题,未见工业化实践的报道。
湿法冶金技术
湿法处理铜渣,能够对铜渣中的有价元素分别浸出,实现梯级利用;同时又可以避免火法冶金过程中的高能秏和产生大盘高温废气等常见缺点是铜渣综合利用的重要手段。对于铜渣的预处理.国内外提出了包括直接浸出、间接浸出以及细菌浸出等工艺手段,其中直接浸出主要有酸液浸出-萃取液沉铁提铜m..l、跋液浸出-萃取液沉铁提铜四碳-
氨体系浸出“°1及氯气浸出“一,1?等工艺;间接浸出主要
有硫酸铁焙烧-水没31、还原焙烧-氯化氨-氨水混合溶液电解溶解“主氧化焙烧-浸出-电积II“等工艺。对于铜、钻等金属,总体来说采用湿法冶金技术都能达到较高的金属回收率。
提取渣中铁的工艺技术进展
选择性析出技术
东北大学的张林楠等61提出了选择性析出技术处理铜渣,选择磁铁矿作为官铁相,并促使磁铁矿相析出。通过对熔融铜渣的哀化处理,研究了氧化条件对磁铁矿相析出的影响,通过采用适当的控温措施促进磁铁矿相晶粒长大,实现渣中铁组分向磁铁矿相选择性富集。处理后铜渣中磁铁矿的富集度从22%提高到85%以上;控制SK/min的降温速率.磁铁矿平均粒度可达到80-95μm,为磁选分离磁铁矿创造了有利条件。另外,张林楠还详细研究吹碳还原并采用气动搅拌过程中铜滴的析出和沉降行为,确定了贫化时间.为后续的工业化试验提供了基础理
论指导。
氧化焙烧-还原生产粒铁
东北大学的李凤廉”等提出了铜 渣磨细仅加石灰加水造球团矿,并对球团进行干燥处理`干燥后的球团矿进行高温拫化焙烧.氧化焙烧后的球团矿再进人回转窑进行还原冶炼粒铁的工艺,取得了较好的效果c铜进人了粒铁中,并作为炼钢原料.冶炼成十六话铜钢、轧成圆钢。锌在还原冶炼粒铁时,从烟尘中以ZnO形态回收、磁选后的尾渣可以生产铸石、水泥混合料等建材。
此工艺流程虽然基本实现了对铜渣中铁、铜、锌等有价元素及尾渣的回收利用[但是也存在如下问题:采用回转窑进行氧化焙烧、还原冶炼粒铁,工艺流程长、生产控制环节多`生产效率低;还原冶炼粒
铁的过程对原料性能要求严格,同时窑内温度不能太高,否则容易发生窑内结圈、球团粉化等问题。
高温脱硅-磁选
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