(20)--Gibbs-Duhem方程的应用化工热力学.pdfVIP

化工热力学

第7章相平衡

7.9Gibbs-Duhem方程的应用

Gibbs-Duhem方程

MMN

dTdpxdM0(1)

ii

Tp,xpT,xi1

活度系数(nGE/RT)

lni

n

iT,p,n

j

(GE/RT)(GE/RT)

dTdpxdln0

Tp,xpT,xii

Gibbs-Duhem方程

又可写成

HEVE

dTdpxdln0(2)

2ii

RTRT

上式在溶液热力学中有重要作用。

1组分性质的计算

对二元系，已知一个组分的性质，可以求另一个组分的性质

在T,p=cons.

xdM0xidGi0

ii

ii

xdlnfˆ0xdln0

iiii

i

i

根据G-D方程，可以求偏摩尔性质、组分逸度、活度系数

等性质。

VL

ˆˆ

汽液平衡时fifi

如根据Gibbs-Duhem方程求非挥发性物质的活度系数

xdln0(T,pcons.)(3)

ii

i

对于二元混合物，则：

xdlnxdln0

1122

dln1dln2

x1x2(4)

