研究生波谱解析紫外光谱.pptx

第二章紫外光谱;基本原理;;紫外电磁波谱;紫外光谱的形成;当处于S0态的一对电子吸收光子受激后，产生了在两个轨道中自旋方向平行的电子，这时S=1，M=2S+1=3，这种状态称为三重态。;紫外光谱形成的微观解释;电子从基态跃迁到激发态,遵循Franck-condon原理\垂直跃迁;数据表示法:λmax和εmax值

如λmax237nm(ε104)

或λmax237nm(㏒ε4.0);

纵坐标可为A，T,ε,㏒ε表示

ε≥104或㏒ε≥4为强峰0.5

ε≤103或㏒ε≤3为弱峰0.4

右图中λmax=4200.3

0.2

0.1

0.0

ε值大于104是属于完全允许的跃迁，

ε值小于100，则是禁阻跃迁。

吸收曲线(Absorptionspectra）;常见的紫外光谱术语;常见发色团和助色团;电子跃迁的类型;（3）π~π*跃迁：

不饱和化合物，尤其是存在共轭体系的化合物。

εmax较大，λmax较大。

（4）n~π*跃迁：

含π键和n电子的体系。

λmax较大，εmax较小。

能级跃迁图：;3.吸收谱带;(2)K带[来自德文Konjugierte(共轭)];起源：均由苯环的π-π＊跃迁引起。是苯环的UV特征吸收。

特点：①B带，芳香族(含杂芳香族)化合物特征吸收带,由苯环的骨架振动及π→π*跃迁重叠而产生，为一宽峰，其波长在230~270nm之间，中心在254nm，ε约为204左右。;影响紫外吸收的因素;空间位阻;构型影响;外部因素：溶剂效应，温度，PH值影响;;温度的影响;PH值影响;*;*;分光光度计的校正;紫外光谱的形成;紫外光谱形成的微观解释;;分子中电子能级、振动能级和转动能级示意图;紫外光谱表示方法;文献报道：通常用（lg?）;1紫外吸收谱带的强度

2紫外吸收峰的位置;生色团：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这

一段波长的生色团或生色基。

（C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、

COR、CONH2、NO2、－N=N－）

助???团：当具有非键电子的原子或基团连在双键或

共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的

共轭(p-?共轭)，从而使电子的活动范围增

大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这

种效应称为助色效应。能产生助色效应的

原子或原子团称为助色基（－OH、－Cl）。;红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰

向长波方向移动的现象称为红移现象。

蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰

向短波方向移动的现象称为蓝移现象。

增色效应:（hyperchromic）使?值增加的效应称为增色效应.与助色团相连或溶剂的影响,使吸收强度增大的效应。

减色效应:（hypochromic）与取代基相连或溶剂的影响，使吸收强度减小的效应。使?值减少的效应。

强带：ε＞104的吸收带，电子允许跃迁。

弱带：ε＜103的吸收带，电子禁阻跃迁。;2.电子跃迁（transition）类型

（1）σ~σ*跃迁：

由饱和键产生，能级差大，吸收光波波长短，吸收峰多处于真空紫外区。

（2）n~σ*跃迁：

含N,O,S,X的