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第十二章有机酸和酯

学习目标

掌握羧酸的结构、分类、命名、理化性质、酯的命名和性质；熟悉取代羧酸的命名和性质；了解重要的羧酸、取代羧酸和酯在医学中的意义。

32 23 2 3有机酸是指分子中含有羧基（－COOH）的化合物，包括羧酸和取代羧酸。在自然界中它们常以游离态、盐或酯的形式存在于动植物体中。一些有机酸是生物代谢的重要物质，比如：丁二酸（HOOC－CH－CH－COOH）；一些有机酸对某些疾病具有治疗作用，比如：乙酸（CHCOOH）。因此，这类化合物对医药及生命科学具有重要意义。酯是羧酸与醇反应的产物，存在于动植物体中，如某些植物的香气和药用有效成分的分子中就含有酯键，比如：乙酸乙酯（CHCOOCHCH

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2 2

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第一节羧酸

一、羧酸的结构、分类和命名

（一）结构

羧酸可以看作是烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）取代而生成的化合物（甲酸例外），其通式可用（Ar）R－OOH表示，羧基（－COOH）是羧酸的官能团，甲酸（H－COOH）是最简单的羧酸。

（二）分类

羧酸除甲酸外，都是由烃基和羧基两部分组成；按照烃基种类及羧基数目的不同，羧酸的分类方法也不同。

根据分子中所含烃基结构的不同分为脂肪酸、脂环酸、芳香酸。

例如：

CH COOH

3

CH2COOH

COOH

脂肪酸 脂环酸 芳香酸

根据烃基是否含有不饱和键，分为饱和酸和不饱和酸。

例如：

COOH

2CHCHCOOH CH CCH COOH

2

3 2

饱和脂肪酸 不饱和脂环酸 不饱和脂肪酸

根据分子中羧基的数目，可分为一元酸、二元酸和多元酸。

例如：

（三）命名

一元酸 二元酸

3一些羧酸常根据天然来源或性质使用俗称。如：蚁酸H—COOH，醋酸CH—COOH，

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草酸HOOC—COOH，琥珀酸HOOCCHCHCOOH等。该命名方法仅占羧酸中很小的一部

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分。羧酸的系统命名法原则与醛相似。

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脂肪酸的命名

选择含有羧基的最长的碳链作主链，根据主链碳原子的数目称为“某酸”，含有10个以上碳原子的羧酸称为某碳酸。主链连有取代基时，应从羧基碳原子开始编号，并将取代基的位置、数目、名称写在某酸的前面。也可从羧基的邻位开始用希腊字母α、β、γ、δ…ω编号。例如：

γ β

2CH3 CH

2

CαH COOH

CH3 CH

（CH）

COOH

3 2 14

2-甲基丁酸 十六碳酸

（或α-甲基丁酸）

不饱和脂肪酸的命名

选择含有羧基和不饱和键在内的最长碳链作主链，称为“某烯（炔）酸”，并把不饱和键的位次写在“某烯（炔）酸”之前，当主链碳原子数目大于10时，则在不饱和键位次后加个“碳”字。例如：

2-戊烯酸 3-丁炔酸

9,12-十八碳二烯酸（亚油酸）

二元酸的命名

选择含有两个羧基的最长碳链作为主链，称“某二酸”。例如：

CH

HOOC—CHCH—COOH CH

2 2

COOHCOOH

丁二酸 2-丁烯二酸

芳香酸和脂环酸的命名

将芳香烃基、脂环烃基看作相应脂肪酸的取代基，以脂肪酸为母体进行命名，例如：

苯甲酸

邻苯二甲酸

3-苯基丙烯酸

环己基甲酸

二、羧酸的性质

β-萘乙酸

邻甲基苯甲酸

（一）物理性质

低级脂肪酸多为液体，有较强的刺激性气味。含有10个碳原子以上的高级脂肪酸为无味无臭的蜡状固体。二元酸和芳香酸为结晶固体。

碳原子数少于10的一元脂肪酸能溶于水，随相对分子质量的增加水溶性降低。高级脂肪酸不溶于水，但可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。羧酸能通过分子间氢键缔合成二聚体：使得羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇高。如甲酸和乙醇的相对分子质量相近，但甲酸的沸点为100.5℃，乙醇的沸点为78.5℃。羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状变化，含偶数碳原子的羧酸熔点比相邻的两个含奇数碳原子的羧酸高。如丁酸的熔点为-7.9℃，而丙酸为-20.8℃，戊酸为-34℃。

（二）化学性质

羧酸的化学性质主要由其官能团羧基所决定，从形式上看，羧基是由羰基和羟基直接相连而成，但羧基的化学性质并不是羰基和羟基性质的加合，原因是羰基和羟基形成p-π共轭体系，使得羧基具有自身独特的性质。

根据羧酸的结构，它的主要反应部位如图所示：

酸性

由于p-π共轭效应的影响，使氧氢键电子云更偏向氧原子，增强了氧氢键的极性，有利

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于羧基中氢原子的解离，故羧酸表现出明显的酸性，其水溶液能使蓝色石蕊变红，能与碱中和生成盐和水。

RCOOH+HO

-

RCOO +HO+

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RCOOH+NaOH RCOONa+HO

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羧酸是弱酸，饱和一元酸的pKa一般在3～5之间，甲酸的pKa=3.75，乙酸的pKa=4.75。可见羧酸的酸性比盐酸、硫酸等