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脉冲核磁共振
一、实验目的
1.掌握脉冲核磁共振的基本概念和方法。
2.通过观测核磁共振对射频脉冲的响应,了解能级跃迁过程(驰豫)。
3.了解自旋回波,利用自旋回波测量横向驰豫时间T2。
4.测量二甲苯的化学位移,了解傅立叶变换-脉冲核磁共振实验方法。
二.实验原理
核磁共振(NuclearMagneticResonance,NMR)指受电磁波作用的原子核系统,在外磁场中能级之间发生的共振跃迁现象。是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Bloch)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的,两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。早期的核磁共振电磁波主要采用连续波,灵敏度较低。1966年发展起来的脉冲傅立叶变换核磁共振技术,将信号采集由频域变为时域,从而大大提高了检测灵敏度,由此脉冲核磁共振技术迅速发展,成为物理、化学、生物、医学等领域中分析鉴定和微观结构研究不可缺少的工具。
核磁共振的物理基础是原子核的自旋。泡利在1924年提出核自旋的假设,1930年在实验上得到证实。1932年人们发现中子,从此对原子核自旋有了新的认识:原子核的自旋是质子和中子自旋之和,只有质子数和中子数两者或者其中之一为奇数时,原子核具有自旋角动量和磁矩。这类原子核称为磁性核,只有磁性核才能产生核磁共振。磁性核是核磁共振技术的研究对象。
1.基础知识
具有自旋的原子核,其自旋角动量P为
(1)
(1)式中,I为自旋量子数,其值为半整数或整数,由核性质决定。
,h为普朗克常数。自旋的核具有磁矩
,
和自旋角动量P的关系为
(2)
(2)式中
为旋磁比。
在外加磁场
时,核自旋为I的核处于(2I+1)度简并态,外磁场
时,角动量
和磁矩
绕
(设为z方向)进动,进动角频率为:
(3)
(3)式称为拉摩尔进动公式。由拉摩尔进动公式可知,核磁矩在恒定磁场中将绕磁场方向作进动,进动的角频率
取决于核的旋磁比
和磁场磁感应强度
的大小。
由于核自旋角动量
空间取向是量子化的,
在z方向上的分量只能取(2I+1)个值,即:
(4)
m为磁量子数,相应地
(5)
此时原(2I+1)度简并能级发生赛曼分裂,形成(2I+1)个分裂磁能级
(6)
相邻两个能级之间的能量差
(7)
对I=1/2的核,例如氢、氟等,在磁场中仅分裂为上下两个能级。
2.核磁共振
实现核磁共振的条件:在一个恒定外磁场
作用下,另在垂直于
的平面(x,y平面)内加进一个旋转磁场
,使
转动方向与
的拉摩尔进动同方向,见图1。如
的转动频率
与拉摩尔进动频率
相等时,
会绕
和
的合矢量进动,使
与
的夹角
发生变改变,
增大,核吸收
磁场的能量使势能增加,见式(6)。如果
的旋转频率
和
不等,自旋系统会交替地吸收和放出能量,没有净能吸收。因此,能量吸收是一种共振现象,只有
的旋转频率
和
相等时才能发生共振。??旋转磁场
可以方便的由振荡回路线圈中产生的直线振荡磁场得到。因为一个
的直线磁场,可以看成由两个反方向旋转的磁场
合成,见图2。一个与拉摩尔进动同方向,另一个反方向。反方向的磁场对
的作用可以忽略。旋转磁场作用方式可以采用连续波方式也可以采用脉冲方式。
3.体磁化强度
因为磁共振的对象不可能是单个核,而是包含大量等同核的系统,所以用体磁化强度
来描述,核系统
核单个核
的关系为:
。
体现了原子核系统被磁化的程度。具有磁矩的核系统,在恒磁场
的作用下,宏观体体磁化矢量
将绕
作拉摩尔进动,进动角频率
。
4.射频脉冲磁场
瞬态作用
如引入一个旋转坐标系(
),z方向与
方向重合,坐标旋转角频率
,则
在新坐标系中静。若某时刻,在垂直于
方向上施加一射频脉冲,其脉冲宽度
满足
(
为原子核系统的驰豫时间),通常可以把它分解为两个方向相反的圆偏振脉冲射频场,其中起作用的是施加在轴上的恒定磁场
,作用时间为脉宽
,在射频脉冲作用前
处于热平衡状态,方向于
轴(
)重合,施加射频脉冲作用,则
将以频率
绕
轴进动。
转过的角度
(如图3_a)称为倾倒角,如果脉冲宽度恰好使
或
,称这种脉冲为
或
脉冲。在
脉冲作用下
将倒在
上,
脉冲作用下
将倒向
方向。由
可知,只要射频场足够强,则
值均可以做到足够小而满足
,这意味着射频脉冲作用期间驰豫作用可以忽略不计。
图3?射频脉冲对体磁化强度的作用
图4?
脉冲作用后的驰豫过程
5.脉冲作用后体磁化强度
的行为——自由感应衰减(FID)信号
设t=0时刻加上射频场
,到
,
绕
旋转
而倾倒在
轴上,这时射频场
消失,核磁矩系统将由驰豫过程恢复到热平衡状态。其中
的变化速度取决于
,
的衰减速度取决于
,在旋转坐标系看来,
没有进动,恢复到平衡位置的过程如图4_a所示。在实验室坐标系看来,
绕
轴旋进按螺旋形式回到
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