脉冲核磁共振指导书.docVIP

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脉冲核磁共振

一、实验目的

1.掌握脉冲核磁共振的基本概念和方法。

2.通过观测核磁共振对射频脉冲的响应,了解能级跃迁过程(驰豫)。

3.了解自旋回波,利用自旋回波测量横向驰豫时间T2。

4.测量二甲苯的化学位移,了解傅立叶变换-脉冲核磁共振实验方法。

二.实验原理

核磁共振(NuclearMagneticResonance,NMR)指受电磁波作用的原子核系统,在外磁场中能级之间发生的共振跃迁现象。是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Bloch)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的,两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。早期的核磁共振电磁波主要采用连续波,灵敏度较低。1966年发展起来的脉冲傅立叶变换核磁共振技术,将信号采集由频域变为时域,从而大大提高了检测灵敏度,由此脉冲核磁共振技术迅速发展,成为物理、化学、生物、医学等领域中分析鉴定和微观结构研究不可缺少的工具。

核磁共振的物理基础是原子核的自旋。泡利在1924年提出核自旋的假设,1930年在实验上得到证实。1932年人们发现中子,从此对原子核自旋有了新的认识:原子核的自旋是质子和中子自旋之和,只有质子数和中子数两者或者其中之一为奇数时,原子核具有自旋角动量和磁矩。这类原子核称为磁性核,只有磁性核才能产生核磁共振。磁性核是核磁共振技术的研究对象。

1.基础知识

具有自旋的原子核,其自旋角动量P为

(1)

(1)式中,I为自旋量子数,其值为半整数或整数,由核性质决定。

,h为普朗克常数。自旋的核具有磁矩

和自旋角动量P的关系为

(2)

(2)式中

为旋磁比。

在外加磁场

时,核自旋为I的核处于(2I+1)度简并态,外磁场

时,角动量

和磁矩

(设为z方向)进动,进动角频率为:

(3)

(3)式称为拉摩尔进动公式。由拉摩尔进动公式可知,核磁矩在恒定磁场中将绕磁场方向作进动,进动的角频率

取决于核的旋磁比

和磁场磁感应强度

的大小。

由于核自旋角动量

空间取向是量子化的,

在z方向上的分量只能取(2I+1)个值,即:

(4)

m为磁量子数,相应地

(5)

此时原(2I+1)度简并能级发生赛曼分裂,形成(2I+1)个分裂磁能级

(6)

相邻两个能级之间的能量差

(7)

对I=1/2的核,例如氢、氟等,在磁场中仅分裂为上下两个能级。

2.核磁共振

实现核磁共振的条件:在一个恒定外磁场

作用下,另在垂直于

的平面(x,y平面)内加进一个旋转磁场

,使

转动方向与

的拉摩尔进动同方向,见图1。如

的转动频率

与拉摩尔进动频率

相等时,

会绕

的合矢量进动,使

的夹角

发生变改变,

增大,核吸收

磁场的能量使势能增加,见式(6)。如果

的旋转频率

不等,自旋系统会交替地吸收和放出能量,没有净能吸收。因此,能量吸收是一种共振现象,只有

的旋转频率

相等时才能发生共振。??旋转磁场

可以方便的由振荡回路线圈中产生的直线振荡磁场得到。因为一个

的直线磁场,可以看成由两个反方向旋转的磁场

合成,见图2。一个与拉摩尔进动同方向,另一个反方向。反方向的磁场对

的作用可以忽略。旋转磁场作用方式可以采用连续波方式也可以采用脉冲方式。

3.体磁化强度

因为磁共振的对象不可能是单个核,而是包含大量等同核的系统,所以用体磁化强度

来描述,核系统

核单个核

的关系为:

体现了原子核系统被磁化的程度。具有磁矩的核系统,在恒磁场

的作用下,宏观体体磁化矢量

将绕

作拉摩尔进动,进动角频率

4.射频脉冲磁场

瞬态作用

如引入一个旋转坐标系(

),z方向与

方向重合,坐标旋转角频率

,则

在新坐标系中静。若某时刻,在垂直于

方向上施加一射频脉冲,其脉冲宽度

满足

为原子核系统的驰豫时间),通常可以把它分解为两个方向相反的圆偏振脉冲射频场,其中起作用的是施加在轴上的恒定磁场

,作用时间为脉宽

,在射频脉冲作用前

处于热平衡状态,方向于

轴(

)重合,施加射频脉冲作用,则

将以频率

轴进动。

转过的角度

(如图3_a)称为倾倒角,如果脉冲宽度恰好使

,称这种脉冲为

脉冲。在

脉冲作用下

将倒在

上,

脉冲作用下

将倒向

方向。由

可知,只要射频场足够强,则

值均可以做到足够小而满足

,这意味着射频脉冲作用期间驰豫作用可以忽略不计。

图3?射频脉冲对体磁化强度的作用

图4?

脉冲作用后的驰豫过程

5.脉冲作用后体磁化强度

的行为——自由感应衰减(FID)信号

设t=0时刻加上射频场

,到

旋转

而倾倒在

轴上,这时射频场

消失,核磁矩系统将由驰豫过程恢复到热平衡状态。其中

的变化速度取决于

的衰减速度取决于

,在旋转坐标系看来,

没有进动,恢复到平衡位置的过程如图4_a所示。在实验室坐标系看来,

轴旋进按螺旋形式回到

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