《四氧化三钴化学分析方法 第6部分：铜锌异物含量的测定 氨浸出-电感耦合等离子体原子发射光谱法》预审稿试验报告.docx

正文

1

1前言

四氧化三钴是锂离子电池重要的前驱体，随着新能源产业的迅猛发展，国内四氧化三钴

的产量得到快速提高，下游企业对产品质量的要求越来越高。

下游电池厂商提出单质铜、锌的存在严重影响电池的安全性、寿命和容量，其含量达到一定程度会引起电池的爆炸。因为锂离子电池正极材料中的铜、锌等金属杂质的硬度很大，很容易刺破隔膜，造成电池内部短路，导致电池自放电、甚至起火、爆炸。所以，在生产过程中必须严格把控锂离子电池正极材料中单质铜、锌含量。单质铜锌的含量控制是解决锂离子电池安全问题的关键。四氧化三钴作为重要的电池材料，其中的单质铜、锌含量目前受客

户密切关注，已成为四氧化三钴产品的一项重要控制指标。

四氧化三钴作为重要的电池原材料，其传统的质量控制项目有微观结构、形貌及粒度分布和杂质元素含量等，近年来又增加了对金属异物的控制，如磁性异物、银异物、铜单质、锌单质等。磁性异物（磁性铁、镍、锌、铬）可通过具有磁性的磁子富集后检测其含量，锌主要以与铁镍铬形成合金而存在。单质铜锌由于没有磁性，无法通过磁性异物测定方法进行检测。这些杂质对高品质电池材料的安全性造成很大影响。由于新的检测要求，目前存在的问题是：1.电池材料中钴等金属含量较高，需要检查其它共存金属元素对单质铜锌检测的影响；2.杂质相的控制要求已达到了痕量级别，为检测方法提出了新的要求。需要确定单

质铜锌的方法检出限，考察仪器及检测方法的检测能力是否满足其检测要求。

目前国内外文献，没有查到四氧化三钴中单质铜、锌的检测方法。单质铜、锌的检测目前采用客户提供的检测方法：采用络合剂富集分离、ICP-OES光谱法测定其中铜锌含量。该方法的可靠性没有通过验证，原厂家也没有对该方法做过系统完整试验，且从目前使用情况看，该方法存在试剂消耗量大、操作环境污染严重、空白高且不稳定，检测效率低等不足，

需要通过系统的研究，建立准确可靠的单质铜锌测定方法。

随着四氧化三钴中单质铜、锌检测方法的建立，可促进四氧化三钴产品质量提升，提升对电池材料中杂质相的认知水平和检测水平，提升在相关领域的话语权，填补检测标准空白。通过方法的建立，可以为四氧化三钴生产、贸易、使用提供准确的检测方法，促进四氧化三

钴产品质量提升。方法的建立还对以后其它电池材料中（如氢氧化亚钴、三元材料）金属单

质的测定提供借鉴。

2试验部分

2.1仪器

2.1.1电感耦合等离子体发射光谱仪，ICP7400(热电）

正文

2

2.1.2离心机，湘立XL-DD5M

2.1.3水平震荡仪

2.1.4磁力搅拌器

2.2试剂

除非特别说明，试验仅使用分析纯及以上试剂，使用满足GB/6682规定的二级及以上

水。

2.2.1盐酸(ρ1.19g/cm3）

2.2.2硝酸(ρ1.42g/cm3）

2.2.3氨水(ρ0.91g/cm3）优级纯

2.2.4氩气（Ar≧99.999%）

2.2.5硫脲

2.2.6硫酸(ρ1.84g/cm3）

2.2.7铜、锌标准贮存溶液：分别称取铜、锌各0.1000g，置于400ml烧杯中，加入40ml

硝酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热至完全溶解，微沸去除氮的氧化物，取下冷却至室温

后移入1000ml容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液1ml含0.1mg铜、锌。

2.2.8铜、锌标准溶液A：移取1.00ml铜、锌标准贮存溶液（2.2.7）于100ml容量瓶中，

以水定容。此溶液1ml含1g铜、锌。

2.2.9铜、锌标准溶液B：移取0.500ml铜、锌标准贮存溶液（2.2.7）于100ml容量瓶

中，以水定容。此溶液1ml含0.50g铜、锌。

2.2.10铜、锌标准溶液C：移取0.250ml铜、锌标准贮存溶液（2.2.7）于100ml容量瓶

中，以水定容。此溶液1ml含0.25g铜、锌。

2.2试验方法

仪器测定条件试验：移取一系列不同含量的铜、锌基准液于分别置于100mL容量瓶中，

以水定容，在电感耦合等离子体发射光谱仪上，按照仪器测定条件测定强度值。

浸出分离试验方法：称取四氧化三钴样品，进行不同络合剂选择试验(硫脲、醋酸、硫酸+过氧化氢、氨水)；络合剂浓度选择实验：络合剂浓度点分别为20%、50%、100%；进行固液比试验：分别对50g、100g、150g的样品进行1:1、1:2、1:3的固液比试验，选择水平震荡与手工震荡分离方式实验，进行抽滤与离心分离的固液分离对比实验。将分离后的上清液移至400ml烧杯中，浓缩至小体积，加入消解试剂，再次浓缩后定容至50ml，通过ICP

光谱仪测定其中单质铜锌