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磷酸铁锂综述

引言

能源问题与环境问题日趋严重,现阶段使用的石化能源也会在未来中使用殆

尽,寻找新的替代能源是现在的重点.伴随人们节能意识的加强,电动车和混合电

动车以与动力电源等也得到了迅猛的发展.目前,电动车或混合电动车中主要使

用的铅酸和镍氢电池使用寿命短,容易污染环境;而锂离子电池以其优良的性能,

一经发现就受到广泛的关注,具有取代铅酸和镍氢电池做电动车或混合电动车电

源的绝对优势.

锂离子电池锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池,具有高电压、高能

量密度包括体积能量、质量比能量、低的自放电率、宽的使用温度X围、长的

循环寿命、环保、无记忆效应以与可以大电流充放电等优点,是未来几年最有潜

力的电源电池,但是制约锂离子电池大量推广工业化的瓶颈之一就是正极材料,

在要求锂离子电池上述优点稳定性的前提下,价格和资源问题也是不可忽视的重

要因素.目前研究最广泛的正极材料有LiCoO2、LiNiO2以与LMin2O4等,但

由于钴有毒且资源有限,镍酸锂制备困难,锰酸锂的循环性能和高温性能差等

因素,制约了它们的应用和发展.因此,开发新型高能廉价的正极材料对锂离子

电池的发展至关重要.

1997年,Goodenough等首次报道了具有橄榄石结构的磷酸铁锂可以用作锂

电池以来,引起了广泛的关注和大量的研究,磷酸铁锂具有170mAh/g的理论比容

量和3.5V的对锂充电平台,与上述传统的锂电池材料相比,具有原料来源广泛,

成本低,无环境污染,循环性能好,热稳定性好,安全性能突出等优点,是动力型锂

离子电池的理想正极材料.

LiFePO4的结构和性能

LiFePO4具有橄榄石结构,正交晶系,其空间群是Pmnb型.O原子以稍微扭曲的六

++

方紧密堆积方式排列,只能为Li提供有限的通道,使得室温下Li在其中的迁移

速率很小.Li与Fe原子填充O原子八面体空隙中.P占据了O原子四面体空隙.

一个FeO八面体与两个LiO八面体共棱；由于近乎六方堆积的氧原子的紧密排

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列,使得锂离子只能在二维平面上进行脱嵌,也因此具有了相对较高的理论密

32+3+

度3.6g/cm.在此结构中,Fe/Fe相对金属锂的电压为3.4V,材料的

1/6

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理论比容量为170mAh/g.

磷酸铁锂充放电原理

图是LiFePO充放电过程中的相变过程.

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室温下,LiFePO的脱嵌Li行为实际是形成FePO和LiFePO的两相界面的两

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相反应过程.充电时,Li+从FeO层面间迁移出来,经过电解液进入负极,发生Fe2+

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向Fe3+转变的氧化反应,为保持电荷平衡,电子从外电路到达负极;放电时,发生

还原反应,与上述过程相反,即

充电:

+

xxxx

LiFePO4-Li+e→FePO4+1-LiFePO4

放电:

xxxx

FePO4+Li++e→LiFePO4+1-FePO4

目前,在解释LiFeP