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专注:心无旁骛,万事可破
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专注:心无旁骛,万事可破
微专题8电解质溶液四大平衡常数的综合应用
1.四大平衡常数的比较
常数
表达式
影响因素
电离常数Ka或Kb
HAH++A-
Ka=eq\f(c?H+?·c?A-?,c?HA?)
BOHB++OH-
Kb=eq\f(c?B+?·c?OH-?,c?BOH?)
Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp的数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大(部分Ksp除外),在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。大多数Ksp随温度升高而增大,少数会减小,如:Ca(OH)2
水的离子积常数Kw
H2OH++OH-
Kw=c(H+)·c(OH-)
盐的水解常数Kh
A-+H2OHA+OH-
Kh=eq\f(c?HA?·c?OH-?,c?A-?)
溶度积常数Ksp
MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)
Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)
2.掌握平衡常数间的数学关系模型
(1)电离常数与水解常数的关联
如:HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-
Kh=eq\f(c?H2CO3?·c?OH-?,c?HCO\o\al(-,3)?)
=eq\f(c?H2CO3?·c?OH-?·c?H+?,c?HCO\o\al(-,3)?·c?H+?)=eq\f(Kw,Ka1)
COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-
Kh=eq\f(c?HCO\o\al(-,3)?·c?OH-?,c?CO\o\al(2-,3)?)
=eq\f(c?HCO\o\al(-,3)?·c?OH-?·c?H+?,c?CO\o\al(2-,3)?·c?H+?)=eq\f(Kw,Ka2)
(2)电离常数与溶度积常数的关联
以M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)为例,M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系:Ksp=c(Mn+)·
cn(OH-)=eq\f(c?OH-?,n)·cn(OH-)=eq\f(cn+1?OH-?,n)=eq\f(1,n)·(eq\f(Kw,10-pH))n+1。
(3)化学平衡常数与溶度积常数的关联
2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的K=eq\f(K\o\al(3,sp)[Mg?OH?2],K\o\al(2,sp)[Fe?OH?3])。
1.K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、弱酸电离常数和水的离子积常数,下列判断正确的是()
A.在500℃、20MPa条件下,在5L的密闭容器中进行合成氨反应,使用催化剂后K增大
B.常温下Ka(HCN)Ka(CH3COOH),说明CH3COOH的电离度一定比HCN大
C.25℃时,pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等
D.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达平衡后,改变某一条件时K不变,SO2的转化率可能增大、减小或不变
答案D
解析解答本题时注意化学平衡常数、电离常数、水的离子积常数都只与温度有关,故A、C项错误;同一温度下,弱酸的电离平衡常数越大、酸性越强,越易电离,但电离度还与浓度等有关,B项错误;因化学平衡常数不变,故改变的条件不是温度,SO2的转化率可能增大、减小或不变,D项正确。
2.下表是25℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数。下列说法正确的是()
化学式
CH3COOH
H2CO3
AgCl
Ag2CrO4
Ka或Ksp
Ka=1.75×10-5
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ksp=1.8×10-10
Ksp=2.0×10-12
A.常温下,相同浓度的①CH3COONH4、②NH4HCO3、③NH4HSO4溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序是①②③
B.向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好呈中性时,c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO)
C.AgCl在盐酸中的Ksp大于其在水中的Ksp
D.向浓度均为1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4的混合溶液中滴加1×10-3mol·L-1的AgNO3溶液,CrOeq\o\al(2-,4)先形成沉淀
答案B
解析醋酸铵发生相互促进的水解,铵根离子浓度减小,碳酸氢铵发生相互促进的水解,铵根离子浓度减小,但醋酸的酸性强于碳酸,碳酸氢根离子水解程度更大,双水解程度比醋
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