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2.5.2熵的微观意义要从本质上去理解熵的意义必须采用微观的方法,即统计物理的方法。可以把熵看成系统“无序”程度大小的度量。所谓无序是相对于有序来讲的,空间中粒子分布越是不均匀、越是集中在某局部区域,即认为越有序,而粒子分布越均匀,则系统越无序。例如,在密闭的容器中,部分液体蒸发构成气液两相系统,由于液体中分子的密集程度大于气体,所以系统无序程度增加,反之,若密闭容器中气体液化成液体,其无序度变小。相同温度下,气体要比液体无序,液体则比固体无序。第96页,共127页,2024年2月25日,星期天第97页,共127页,2024年2月25日,星期天2.6熵方程2.6.1闭口系熵方程(热)熵流,是换热对系统熵变的“贡献”熵产,是不可逆性对系统熵变的“贡献”闭口系(定质量系统)的熵方程需要强调:(l)系统的熵变只取决于系统的初、终态,它可正可负;但熵流和熵产不只取决于系统的初、终态,与过程有关,而且熵产永远不小于零。第98页,共127页,2024年2月25日,星期天熵平衡关系式流入控制体的熵+控制体熵产-流出控制体的熵=控制体熵的变化第99页,共127页,2024年2月25日,星期天第100页,共127页,2024年2月25日,星期天(2.50)(2.51)第101页,共127页,2024年2月25日,星期天通过分析系统的熵产,可以了解过程的不可逆程度,指导确定和改进能量的转换过程。由于熵概念比较抽象,近年来引进了带有能量因次的新参数―,以较方便地在第二定律和第一定律结合的范畴下讨论有关能量转换问题。热量第102页,共127页,2024年2月25日,星期天任意数量的功总是可以借助于不可逆耗散过程全部转换为热力学能。系统热力学能转换为功也有一定的限度闭口系统经绝热过程第103页,共127页,2024年2月25日,星期天第104页,共127页,2024年2月25日,星期天环境介质可以看作无限大的系统,可认为它永远处于平衡状态,即将环境介质作为一个无限蓄热系统而参与一切热力过程,它能吸收热量或放出热量而不改变其强度参数T0及P0。环境介质的热力学能的拥值为零,故而一切排放到环境中的能量不可能积聚起来重新转化为有用功,因此在环境中积聚的能量是无法利用的。第105页,共127页,2024年2月25日,星期天全球海水的质量约为1.42x1021kg,如使海洋里的海水温度降低3.36x10-6K,则其热力学能减小量相当于20世纪80年代中全世界一年的用电量。但是这种能量转换的结果将使孤立系统的熵减小,是违背热力学第二定律的,因此这种转化是绝对不可能的。环境介质的热力学能以及由环境介质吸收的热量,自身完全丧失转化为机械能的能力。系统达到与环境介质的温度和压力相同的状态时,系统与环境介质处于相互热力平衡状态,与环境平衡的状态称为“死态”,在这种状态下,系统的热力学能也完全丧失转变为机械能的能力。因此,各种形式能量中可转变为功的部分的计算都以环境状态为基点。第106页,共127页,2024年2月25日,星期天2.7.3第一定律分析法和第二定律分析法能量分析的理论依据:热力学第一定律和第二定律能量分析的方法:第一定律分析法和第二定律分析法第一定律分析法:依据能量在数量上守恒的关系,通过分析揭示系统各部位能量数量上转换、传递、利用和损失的情况,确定该系统的能量利用或转换效率。特点:抓住能量数量上的平衡,考虑了能量数量的利用程度,反映了能量数量的“外部损失”。例如,蒸汽动力装置的热平衡揭示锅炉散热、排烟和不完全燃烧损失、汽轮机和管道等的散热损失及冷凝器的热损失,得到装置热效率。第107页,共127页,2024年2月25日,星期天第二定律分析法:综合热力学第一定律、第二定律作为依据,从能量的数量和质量来分析系统各部位对能量利用和损失情况。其中烟分析法揭示能量中拥的转换、传递、利用和损失情况,得到系统拥效率。特点:抓住不可逆过程中拥转变为抚、抚不可能转变为拥,揭示出系统内部存在的能量质的贬值。两类方法所揭示的不完善部位及损失的大小是不同的。第108页,共127页,2024年2月25日,星期天第一定律分析,最大的能量损失发生在冷凝器中第二定律分析法,由于放热温度很低,不可逆性及由此造成的拥损失并不大。相反,锅炉中的拥损失却高达49%。锅炉内燃料燃烧过程和高温烟气与水蒸气之间传热过程这两个不可逆过程使大量的拥蜕变为抚,也正是这两种不可逆过程引起的拥损失,
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