聚苯醚的改性.docxVIP

聚苯醚的改性

摘要：聚苯醚是世界五大通用工程塑料之一。它具有刚性大、耐热性高、难燃、强度较高电性能优良等优点。但是其熔体粘度高，熔融流动性较差，加工成型性极差以及其抗冲击性能不好等性能缺点制约了其应用领域。为改善PPO的性能，扩大其应用领域，对PPO进行改性，改性后的PPO称为MPPO。改性方法分物理和化学改性，物理改性包括填充改性、共混改性。化学改性包括端基改性、主链改性、再分配反应改性。

关键词：聚苯醚改性物理改性化学改性国内外发展应用

一、 聚苯醍的基本性质

聚苯醍(PPO)是1951年WHHunter研究成功的。1954年美国G1E公司的ASHay采用氧化偶联法获得高分子质量聚合物，并于1967年实现工业化。聚苯醍(polyphenylether,PPO)是一类耐高温的热塑性树脂。以2,6-二甲基苯酚为原料，甲苯或甲醇为溶剂，铜胺络合物为催化剂，通入氧气，经氧化偶合的方法缩聚而成。

聚苯醍的综合性能优良，大量用作工程塑料，主要用于电子、电器、汽车、机械、家电、化工等行业的结构件和零部件。

物理机械性能：聚苯醍分子链中含有大量的苯环结构，分子链刚性较强，

机械强度高，具有较高的硬度和韧性；蠕变小，尺寸稳定性优良。

热性能：聚苯醍具有较高的耐热性，玻璃化温度达211°C，熔点为268°C，热分解温度为330C。

电性能：聚苯醍分子结构中无强极性基团，在很宽的温度及频率范围内，能保持良好的电性能，其介电常数和介电损耗角正切在工程塑料中最小，且不受温度、湿度及频率的影响。

化学性能:聚苯醍为非结晶树脂，分子结构中无可水解的基团，耐水性好，制品在高压蒸汽中反复使用其性能变化不大，但能溶于卤代脂肪烃和芳烃中。

二、 聚苯醍的改性

＜一＞物理改性

1填充改性

对材料进行填充改性可起增塑的作用，降低成本，除此，还可提高材料的杨氏模量，起增强作用。填料的粒径、形状影响材料的性能，PPO改性后，再加入无机填料，可提高改性聚苯醍(MPPO)的拉伸屈服强度。文献报道，用碳酸钙(无定形状)、滑石粉(层状)、硅酸钙(针状)3种无机填料对MPPO进行填充改性，碳酸钙对填充体系拉伸屈服强度没有影响，而用滑石粉和硅酸钙填充，其填充体系的拉伸屈服强度增加。这是因为碳酸钙是粒径填料，碳酸钙粒径为2-10um时，只起增量剂的作用；而粒径小于0.1um时，起增强剂的作用。

2共混改性

相容性体系

a、 PPO/PS(聚苯乙烯)合金

PPO与PS均为非结晶聚合物，其相容性好，可在很宽的PPO/PS共混比范围内形成合金，不同共混比的PPO/PS合金只有一个玻璃化转变温度(Tg)。PPO/PS合金能保持纯PPO的优良特性，且其流动性得到改善J。

b、 PPO/HIPS(高抗冲聚苯乙烯)/弹性体合金

PPO的分子链刚性较大，对缺口冲击强度敏感，加入HIPS可提高其缺口冲击强度，但不超过15kJ/m2；为进一步提高体系的缺口冲击强度，则加入弹性体增韧改性剂，目前，MPPO的增韧改性剂多使用SBS（苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物）、EPDM（三元共聚乙丙橡胶）、SEBS（氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物）等嵌段弹性体。其中SEBS最好，它不仅改善了MPPO的冲击性能，还提高了其耐老化性能。一般采用熔融共混工艺制得PPO/HIPS/弹性体合金。

（2）非相容性体系

PPO/PS合金、PPO/HIPS/弹性体合金热变形温度较低，耐油性和耐溶剂性（如卤代烃）差。因此，开发PPO/PA（聚酰胺）、PPO/PBT（聚对苯二甲酸丁二酯）、PPO/PPS（聚苯硫醚）等非相容性体系成为必然，其关键是增加聚合物间的相容性J，常用方法有：利用聚合物分子链中官能团的相互作用；改变聚合物分子链结构；加入相容剂；通过加工工艺改善聚合物间的相容性。

a、 PPO/PA（聚酰胺）合金

聚苯醚的耐热性、机械性能、电性能、尺寸稳定性及耐水性等都很优良，但耐油性和耐溶剂性（如卤代烃、芳烃）差；PA的机械性能、耐油性和耐溶剂性及耐磨性等优良，但尺寸稳定性、吸湿性、高负荷下耐热变形性等较差，因此，这两种树脂共混制成合金可弥补各自的缺点，但非结晶性PPO和结晶性PA互不相容，若采用简单的机械共混，分散相不稳定，注射成形时产生相分离，制品发脆，须加入相容剂。目前，用马来酸酐（MA）作相容剂，须加入相容剂。目前，用马来酸酐（MA）作相容剂，可降低PPO和PA间的表面张力，聚苯醚分散于PA中。由于马来酸酐加热易升华，不利于加工，因此，研究使用其他化合物作相容剂。

b、 PPO/PBT（聚对苯二甲酸丁二酯）合金

为解决PPO/PA合金吸水性较大的问题而开发了PPO/PBT合金