膨胀计法测定聚合反应速率实验报告.docx

专业：化学工程与工艺

.J — 姓名：

洒*土遂实验报告 学号F

地点：西溪化学楼409

课程名称： 化工专业实验 指导老师：卜志扬成绩：

实验名称：膨胀计法测定聚合反应速率 实验类型：高分子化学 同组：

一、实验目的和要求（必填） 二、实验内容和原理（必填）

三、主要仪器设备（必填） 四、操作方法和实验步骤

五、实验数据记录和处理 六、实验结果与分析（必填）

七、讨论、心得

一、实验目的和要求

掌握膨胀计法测定聚合反应速率的原理和方法。

了解动力学实验数据的处理和计算方法。

二、实验内容和原理

聚合动力学主要是研究聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素间的定量关系。连锁聚合一般可分成三个基元反应：引发、增长、终止。若以引发剂引发，其反应式及动力学如下:弓I发：I―勺—2R?

R?+M—M-

TOC\o1-5\h\zR：=2fkd[I] ⑴

增长：M?+M~^p—M

R=k[M.][M] （2）

终止： M?+M?—勺—p

Rt=k」M]2 （3）

式中I、M、R?、M?、P分别表示引发剂、单体、初级游离基或聚合物游离基及无活性聚合物。R「Rp、Rt、kd、kp、如分别表示各步反应速率及速率常数。f表示引发效率。[]表示浓度。

聚合速率可以用单位时间内单体消耗量或者聚合物生成量来表示，即聚合速度应等于单体消失速度，

八 d[M] … ………t…一_ …八、

R三-。只有增长反应才消耗大量单体，因此也等于增长反应速率。在低转化率下，稳态条件成立，

dt

*=Rt，则聚合反应速率为：

-也=k（性）12[I]12M=K[I]12[M] （4）

dtP匕 （4）

式中K为聚合反应总速率常数。

单体转化为聚合物时，由于聚合物密度比单体密度大，体积将发生收缩。根据聚合时体积的变化，可以计算反应转化率。

聚合速率的测定方法有直接法和间接法两类。

直接法有化学分析法、蒸发法、沉淀法。最常用的直接法是沉淀法，即在聚合过程中定期取样，加沉淀剂使聚合物沉淀，然后分离、精制、干燥、称重，求得聚合物量。

间接法是测定聚合过程中比容、粘度、折光率、介电常数、吸收光谱等物性的变化，间接求其聚合物的量。

膨胀计法的原理是利用聚合过程中体积收缩与转化率的线性关系。膨胀计是上部装有毛细管的特殊聚合器，如图2所示，体系的体积变化可直接从毛细管液面下降读出。根据下式计算转化率：

TOC\o1-5\h\zC=Vx100% （5）

式中C为转化率。V’表示不同反应时间t时体系体积收缩数，从膨胀计的毛细管刻度读出；V表示该容量下单体100%转化为聚合物时体积收缩数。

\oCurrentDocumentV=V-V=V-V% （6）

MPMMd

式中d为密度，下标M、P分别表示单体和聚合物。

本实验以过氧化二苯甲酰（BPO）引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）在60口下聚合。甲MMA在60口的密度取dMM=0.8957g/cm3，聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）取d*=1.179g/cm3。

三、主要仪器设备

仪器：

仪器名称

规格

数量

膨胀计

定制加工

一套

烧杯

50ml

一只

恒温水浴槽

一套

量筒

25ml

一只

玻棒

一根

秒表

一只

另备试管夹、橡皮筋、乳胶管、乳胶手套、吸耳球等

试剂:

试剂名称

规格

用量

甲基丙烯酸甲酯（MMA）

新鲜蒸馏

16ml

过氧化二苯甲酰（BPO）

重结晶

0.15g

丙酮

工业级

a

a二二Hn.「n三二一曰三.「三日.

图1玻璃膨胀计示意图

四、 实验操作与步骤

准确量取16mlMMA和0.15gBPO,在50ml烧杯内混合均匀后，倒入膨胀计下部至半磨口处，插上毛细管，此时液面上升至毛细管（1/4?1/3）刻度处，检查膨胀计内有无气泡后，用橡皮筋固定膨胀计的毛细管与下部。

将装有反应物的膨胀计浸入60±0.5口的恒温水浴中。由于热膨胀，毛细管内液面不断上升，当液面稳定不动时，可认为体系达到热平衡。记录时间及膨胀计的液面高度作为实验起点，观察液面变化。液面一开始下降表示反应开始，记时。随后，每隔5min读一次毛细管体积变化至实验结束。（一般做5点左右，点数太多，反应时间过长，体系粘度过大，使毛细管难以取下）

五、 实验数据记录与处理

试剂用量：单体：16mL，引发剂：0.1495g

诱导期：从到达热平衡至反应开始为止的时间为诱导期。

表1.实验数据记录及处理

t/min

0

5

10

15

20

25

Vt/ml

7.871

7.849

7.820

7.792

7.763

7.739

V/ml

0

0.022

0.05