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重铬酸钾容量法测定铁

摘要:在盐酸溶液中,用氯化亚锡溶液将铁（iii）还原为铁（ii）,然后加入氯化高汞溶液以氧化过量的氯化亚锡，用二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铭酸钾标准溶液滴定，溶液由绿色变为蓝紫色,即为终点，以此计算样品中铁的含量

关键词:氯化亚锡还原重铭酸钾氧化

引言

在盐酸溶液中，用氯化亚锡溶液将铁（i）还原为铁（ii）,然后加入氯化高汞溶液以氧化过量的氯化亚锡，用二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铭酸钾标准溶液滴定。其反应式如下：

2fe3++sn2++6cl-一2fe2++sncl62-

sn2++4cl-+2hgcl2一sncl62-+hg2cl2I

6fe2++cr2o72-+14h+一6fe3++2cr3++7h2o

由于氯化亚锡能将铜（ii）还原为铜（i）,铜（i）能被重铭酸钾氧化同时铜离子又能促使铁（ii）被空气中的氧氧化,所以铜量高时干扰测定。钼也能被氯化亚锡还原严重干扰测定。钨被还原为钨蓝。当钻、镍含量高时，由于钻、镍离子本身具有颜色，使铁（i）还原时不易观察终点，但加入过量氨水，能使铁生成氢氧化物沉淀并与上述元素进行分离。砷、锑均能被氯化亚锡还原，尔后又被重铭酸钾滴定，使结果偏高。大量帆的存在能影响测定铁的准确性。大量絮状硅酸存在，会导致结果偏低,因为铁（i）被它们吸附和包裹，使其不易完全被氯化亚锡所还原，可用氢氟酸、硫酸处理试样。硝酸的

隹?一论文发表专氯一画肿国掌木酬网.qikanwang.nel存在严重影响还原和滴定终点的观察,因此在分解试样后必须用硫酸将硝酸完全赶尽。

本法适用于0.5%以上铁的测定。

1试剂配制

氯化亚锡溶液：100g/l,称取10g氯化亚锡溶于10ml盐酸中，用水稀释至100ml。

氯化高汞溶液：5%，称取5g氯化高汞溶于100ml水中。

硫-磷混酸:将150ml硫酸慢慢加入500ml水中，冷却后加入150ml磷酸，用水稀释至1000ml,混匀。

重铭酸钾标准溶液:称取1.7559g预先在150°C烘干1h的重铭酸钾基准试剂于250ml烧杯中，以少量水溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容，摇匀。1.00ml此溶液相当于0.002000g铁。

2分析步骤

称取0.2000g试样于250ml烧杯中，用水润湿,加入10?15ml盐酸，置于低温电热板上加热15?20min,取下稍冷,加入5ml硝酸，继续加热溶解，待试样完全溶解后，冷却，加4ml硫酸(1+1),继续加热蒸发至冒浓三氧化硫白烟,取下冷却后,用水吹洗杯壁，加热蒸发至冒浓三氧化硫白烟，稍冷，加入5ml盐酸,5ml水，加热使可溶性盐溶解后,加入2?3g氯化铵，边搅拌边加入20ml氨水，加100ml水，加热煮沸，以快速滤纸过滤,用含有2%(v/v)氨水及20g/l氯化铵的溶液洗涤沉淀8?10次(不超过50ml),将沉淀用热盐酸(1+1)溶解于原烧杯中，滤纸用热水和盐酸(1+1)交替洗涤至无黄色,加热至近沸，

趁热滴加氯化亚锡溶液至黄色消失后再过量1?2滴,迅速冷却至室温，加入10ml5%氯化高汞溶液，混匀，静置2min后，加入20ml硫-磷混酸,4?5滴5g/l二苯胺磺酸钠指示剂,用重铭酸钾标准溶液滴定，溶液由绿色变为蓝紫色，即为终点。

计算：

fe(%)=(vX0.002000/m)X100

式中0.002000——与1.00ml重铭酸钾标准溶液相当的以克表示的铁的质量；

v——滴定时消耗重铭酸钾标准溶液的体积,ml;

m 试样量,g。

3注意事项

在盐酸溶样时，应置于低温，不能煮沸，以避免三氧化铁部分挥发。

溶矿时，如有不溶的黑色颗粒,须过滤，用氢氟酸、硫酸处理后,再用焦硫酸钾熔融，合并入主液中。

还原必须有足量的盐酸存在，为了使铁(iii)全部还原为铁

(ii),以及阻止铁(ii)再被氧化，氯化亚锡必须稍微过量，但不能过量太多，否则氯化亚锡能将汞(ii)还原为黑色金属汞，析出的金属汞在用重铭酸钾标准溶液滴定时能起还原作用，使测定结果偏高，并影响滴定终点的观察。

氯化高汞的氧化作用较慢,加入后，须不断搅拌和放置2min后，方可进行后续操作。