U03化学需氧量的测量不确定度评定-37001(6).docxVIP

重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度分析1、方法原理及操作流程

1.1、原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

1.2、操作流程

取20.0mL(或取适量试料加水至20.0mL)试料于锥形瓶中。于试料中加入10.0mL0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液和几颗放爆沸玻璃珠，摇匀。

将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢的加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋转锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。

冷却后，用20～30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。

溶液冷却至室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液，用0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V?。

按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料(3.8)测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V?。

1.3、0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液的配制和硫酸亚铁铵标准溶液浓度

的标定

1.3.1、0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液的配制

将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾(基准级)溶于水中，稀释至1000mL。用公式表示为：

(1)

式中(C(K)------(1/6K?Cr?O?)重铬酸钾溶液的浓度，mol/1;

m(K)------重铬酸钾的称重量，g;

P(K)------重铬酸钾的纯度；

V(K?)------重铬酸钾溶液的配制体积，ml;

M(K)------(1/6K?Cr?O?)重铬酸钾的摩尔质量

1.3.2、硫酸亚铁铵标准溶液浓度的标定

每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL,加入30mL浓硫酸，混匀，冷却后，加三滴1,10-菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜

色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ml)。硫酸亚铁铵标准溶液浓度的计算公式为：

(2)

式中：V(Fe)------滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml;

V(K?)------加入的重铬酸钾溶液的体积，ml;

1.4、测量问题

本次测量的数据：

序号

取样体积(ml)

水样浓度(mg/L)

20×20/200

4.49×10

2

20×20/200

4.49×102

平均值

——

4.49×10

2、建立数学模式

水中化学需氧量的浓度计算公式如下：

式中C(Fe)—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L;

V?—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL;V?—试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL;V—试料的体积，mL;

M(1/4O?)—1/40?的摩尔质量以g/mol为单位的换算值。

将公式(1)、(2)代入公式(3)中得到：

(3)

(4)

若记u(x?)是x;的标准不确定度，可通过计算x;的相对不确定度求得，于是有

式(4)中各量的值列于表2-1中。

表2-1计算化学需氧量浓度的不确定度的有关量值

量

量值

m(K)

12.258g

F(K)

0.999

V(K?)

1000ml

M(K)

294.1846g/mo]

V(K?)

10.00ml

V?-V?

11.70ml

M(1/4O?)

7.9997g/mol

V(Fe)

25.40ml

V

20×20/200ml

C(Fe)

0.0984mol/l

C(K)

0.2500mol/l

C(COD)

4.49×103mg/1

3、标准不确定度分量

3.1、重铬酸钾的称量不确定度u[m(K)]

配制0.25mol/L的1000ml的重铬酸钾标准溶液，应称量12.2580g。称量由下列数据获得：

容量和重铬酸钾的质量为45.1013g,容器质量为32.8433g;故重铬酸钾的质量为12.2580g。称量不确定度来自两个方面：第一，称量变动性，根据历史记载，在

50g以内，变动性标准偏差为0.07mg,;第二，天平

校正产生的不确定度，按检定证书给出的称量误差为±0.5mg,