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速率、平衡热点图像问题剖析

主讲：姜林

一、貌似纷繁

1.(2017·新课程II卷)丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题：

（1）正丁烷（C4H10）脱氢制1-丁烯（C4H8）的热化学方程式如下：

①C4H10(g)=C4H8(g)+H2(g)ΔH1

已知：②C4H10(g)+O2(g)=C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-119kJ·mol-1

③H2(g)+O2(g)=H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1

反应①的ΔH1为________kJ·mol-1。图（a）是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图，x__________0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是__________（填标号）。

A．升高温度 B．降低温度 C．增大压强 D．降低压强

（2）丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器（氢气的作用是活化催化剂），出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图（b）为丁烯产率与进料气中n（氢气）/n（丁烷）的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势，其降低的原因是______________________

________________________________________________________。

（3）图（c）为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590?℃之前随温度升高而增大的原因可能是__________________________、_________________________________；590℃之后，丁烯产率快速降低的主要原因可能是_____________________________________________________________________________。

2.(2018·新课程II卷)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气（CO和H2），还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题：

（1）CH4-CO2催化重整反应为：CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。

已知：C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-75kJ·mol?1

C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ·mol?1

C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH=-111kJ·mol?1

该催化重整反应的ΔH==________kJ·mol?1。有利于提高CH4平衡转化率的条件是_______（填标号）。

A．高温低压B．低温高压C．高温高压D．低温低压

某温度下，在体积为2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应，达到平衡时CO2的转化率是50%，其平衡常数为_______mol2·L?2。

（2）反应中催化剂活性会因积碳反应而降低，同时存在的消碳反应则使积碳量减少。

相关数据如下表：

积碳反应

CH4(g)=C(s)+2H2(g)

消碳反应

CO2(g)+C(s)=2CO(g)

ΔH(kJ·mol?1)

75

172

活化能/

(kJ·mol?1)

催化剂X

33

91

催化剂Y

43

72

①由上表判断，催化剂X_________Y（填“优于”或“劣于”），理由是_________________________________________________

_____________________________________。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下，某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时，下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数（K）和速率（v）的叙述正确的是________(填标号）。

A．K积、K消均增加B．v积减小，v消增加

C．K积减小，K消增加D．v消增加的倍数比v积增加的倍数大

②在一定温度下，测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5（k为速率常数）。在p(CH4)一定时，不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示，则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为________________。

二、冷静洞察

三、淡定从容

1、?Cu2O?可催化二甲醚合成乙醇。

反应①：CH3OCH3?(g)+CO(g)CH3COOCH3(g)?△H1

反应②：CH3COOCH3(g)+?2H2(g)CH3OH(g)+C2H