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脲醛树脂胶黏剂

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一、 脲醛树脂的特点

脲醛树脂胶黏剂的改性研究

09应化卢琼 32号

脲醛树脂胶黏剂我国木材工业用量最大合成树脂胶黏剂 ,占木材加工业胶黏剂总消耗量60%多,占人造板用胶量90%左右。脲醛树脂胶黏剂的主要优点是在固化之前具有水溶性,对许多基材使用都很方便,并且能同其他许多材料一起使用,它也可以使染料和颜料任意着色,耐溶性能好,硬度高。胶接强度高、耐冷水性能、耐热水性能高;固化迅速;与水混溶性好,易调制合适黏度浓度等;但脲醛树脂也有其弱点:在固化时收缩率较大,胶层易产生裂缝,耐水性差;含有游离甲醛,在使用脲醛树脂或使用脲醛树脂胶黏剂制备的产品过程中,会释放出甲醛的恶臭味,并强烈地刺激人的视黏膜、鼻黏膜和上呼吸道,严重危害人的身体健康。只有对脲醛树脂进行改性,降低游离甲醛含量,才能使之符合日益严格的环保法规的要求,保障消费者的身体健康。所以,新的环保型脲醛树脂是脲醛树脂发展的方向[1]。

当前脲醛树脂黏胶剂的改性研究主要从以下几个方面入手:降低游离甲醛含量;提高脲

;醛树脂的耐水性;改进树脂稳定性;提高脲醛树脂胶粘接强度;减小脲醛树脂胶收缩性 改

善脲醛树脂胶脆性 提高脲醛树脂胶初粘性等二、 脲醛树脂的改性

a、降低脲醛树脂毒性

随着改性脲醛树脂胶黏剂研究的不断深入,树脂综合性能的到明显提高。应用领域也随之拓宽。但随着应用领域的不断扩展,脲醛树脂胶黏剂中游离甲醛含量高,以及在生产过程中交接制品散发出来的游离甲醛对环境造成的污染,成为严重的社会问题,越来越引起环保专家和消费者的关注。所以,在不断降低产品综合性能的前提下生产和使用低毒脲醛树脂胶黏剂势在必行。脲醛树脂中游离甲醛含量一般依据欧洲标准制定,利用钻空法测量板材中游离甲醛含量,据此判定脲醛胶中游离甲醛含量,分为E1级(10mg/100g)、E2级

(30mg/100g)、E3(60mg/100g),其中E1级和E2级属于环保型[2]

胶接制品甲醛释放的原因

根据甲醛释放机理不同,游离甲醛存在方式分为两种:单体游离式及复合分解式。以单体游离式存在的甲醛主要来源于加成反应的可逆性和反应的不彻底性。它以甲醛单体形式游离存在于液体胶黏剂中,与树脂的大分子链无化学键结合,一般在树脂性能指标分析中所指的游离甲醛含量即为单体游离式甲醛的含量。以复合分解式存在的甲醛主要来源于树脂中羟甲基和甲醚键的分解。这种甲醛和树脂大分子链有化学键结合,但是该化学键的稳定性差,受外界影响时容易断裂分解而释放甲醛。

胶接制品甲醛释放的原因主要有以下几个方面:

1、树脂合成过程中未参加反应的游离甲醛;

2、树脂固化过程中,在电解质的作用下,胶体粒子周围形成的吸附双离子层遭到破坏,释放出甲醛,树脂在固化过程中释放甲醛的主要原因是树脂中存在羟甲基和二亚甲基醚键,该化学键的稳定性差,受外界影响时容易断裂分解而释放甲醛,在酸性环境和水分存在的条件下,分解反应进一步加速。加入固化剂后,树脂的酸性增大,释放出甲醛。

3、制品在使用过程中,受到温度、湿度、酸碱、光照等环境因素影响,发生降解而释放出甲醛;

4、纤维素分子中含有羟甲基,在较高温度和酸性条件下,与脲醛树脂胶黏剂中含有的甲

醛发生反应生成半缩甲醛,再进一步与别的纤维素羟基形成缩甲醛交联;甲醛的低聚物也可直接与纤维素羟基形成聚合缩甲醛交联;以上反应生成的各种缩甲醛,一定条件下会逐步分解放出甲醛。

降低脲醛树脂胶黏剂毒性的途径

根据游离甲醛的存在机理,降低脲醛树脂胶黏剂毒性的方法可以分为两大类:降低游离单体式甲醛含量和降低复合分解式甲醛含量。从热压工艺方面看,提高热压温度、延长热压时间、降低板含水率等都是降低游离甲醛释放量的有效方法。但总的来说,降低游离甲醛主要应从以下几个方面进行考虑[3]。

1、尽量降低尿素与甲醛的摩尔比,因摩尔比越小,游离甲醛含量越少,当尿素与甲醛摩尔比为1:(1.3~1.4)时,游离甲醛含量可降至0.4%以下。必须注意尿素用量过多,树脂水溶性下降,会导致胶液稳定性变差。

2、采用多次缩聚工艺和中低温合成工艺,在合成树脂过程中尿素分批加入。实际操作可采用2次、3次、4次缩聚工艺,能使游离甲醛降至1.2%以下但是储存期较短通常只有1个月。3、加入甲醛捕捉剂或称捕醛剂,在缩聚反应结束后,加入一些与甲醛结合的物质,如尿素、苯酚、间苯二酚、三聚氰胺、硫脲、变性淀粉、聚丙烯酰胺、糖醇树脂、膨润土等,可降低游离甲醛含量,但会影响胶液稳定性。最新发现硫脲作用甲醛结合剂效果最好,制得的树脂无色透明,甲醛含量可降至1%以下,且胶液储存期长,可超过1年

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