不同软硬段含量PBT-b-PTMG嵌段共聚物的合成与性能.docxVIP

第39卷第9期

2023年9月

高分子材料科学与工程

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Vol.39,No.9

Sept.2023

不同软硬段含量PBT-b-PTMG嵌段共聚物的合成与性能

王杰1，邢喜全2，何肖2，王秀华1

（1.浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室，浙江杭州310018；

2.余姚大发化纤有限公司，浙江宁波315400）

摘要：采用直接酯化熔融缩聚法合成一系列不同软硬段含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-b-聚四氢呋喃(PTMG)聚醚酯嵌段共聚物(TPEE)，以红外光谱、核磁共振、X射线衍射、差示扫描量热分析和动态力学热分析等方法，探讨不同软硬段质量比及不同软段相对分子质量对材料结构及相对分子质量、热性能和黏弹性等的影响。结果表明，在相同出料功率下制得的TPEE的特性黏度均高于PBT，并随硬段质量分数或软段相对分子质量的增大而减小；TPEE的熔点下降幅度随软段摩尔分数的增加而增大；TPEE中存在微相分离结构，当硬段质量分数为60%、软段PTMG数均分子量为2×10时，同时出现了分别代表硬段PBT以及软段中PTMG的玻璃化转变的损耗角正切峰。研究结果为TPEE的合成和应用提供了一定借鉴。

关键词：直接酯化；软硬段含量；嵌段共聚物；黏弹性；微相分离；玻璃化转变

中图分类号：TQ334文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）09-0027-08

热塑性聚醚酯弹性体（TPEE）由高结晶聚酯硬段和无定形聚醚软段组成，在常温下，硬段微晶形成物理交联为TPEE提供力学性能，软段为其提供柔顺性，因此TPEE具有优异的弹性、耐热性及高强高韧性。其主要应用于汽车配件、工业制品、生物材料、薄膜、弹性纤维及其它众多领域。

近年来，许多学者在关于聚醚酯材料的软硬段结构、共聚改性方面开展了广泛的研究。张勇等[1]通过酯交换法合成了一系列以聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）为硬段、聚乙二醇（PEG）为软段的聚醚酯，探讨了相同软硬段质量比下不同软段相对分子质量对材料性能的影响，结果表明随着组成中软段相对分子质量的增加，软、硬段相容性减小，硬段熔点及结晶度增加而软段的玻璃化转变温度降低。黄勇等[2]以聚丁二酸丁二醇酯（PBS）为硬段、聚四氢呋喃醚（PTMG，相对分子质量1000）为软段制备了生物降解脂肪族聚醚酯弹性体，合成的嵌段共聚物具有一定的力学性能及较好的弹性恢复性能。张爱丽等[3]在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-聚四氢

呋喃(PTMG)聚醚酯中加入间苯二甲酸（IPA）、新戊二醇（NPG）进行改性，合成了兼具低熔点和刚性的TPEE。于世海等[4]采用大分子酯交换法得到了PBT/(PEG+IPA)共聚物，以间苯二甲酸的大位阻基团破坏软链段结构的规整性来降低其结晶能力，以此制备的聚醚酯纤维具有良好的低温回弹性能。但一直以来，针对以不同软硬段质量比、不同软段相对分子质量合成的PBT-b-PTMG聚醚酯缺乏系统的研究，影响了对TPEE的开发和应用领域的拓展。

为此，本文以对苯二甲酸（PTA）、1，4-丁二醇（1,4-BDO）为原料，不同相对分子质量的PTMG为共聚单体，采用原料成本低、副产物易分离的直接酯化-熔融缩聚法，合成了一系列不同软硬段含量的TPEE。采用红外光谱、核磁共振、X射线衍射、差示扫描量热分析和动态力学热分析等方法对其进行全面、系统的评价，探讨不同软硬段质量比及不同软段相对分子质量对材料序列结构及相对分子质量、热性能和黏弹性等的影响，为TPEE的合成和应用领域拓展提供借鉴。

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0194

收稿日期：2022-11-22

基金项目：科技创新2025重大专项(宁波市重大科技任务攻关项目)(2022Z156)

通讯联系人：王秀华，主要从事功能纤维材料的合成与加工研究，E-mail:wxiuhua@126.com

28高分子材料科学与工程2023年

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