含硫和含磷有机化合物.ppt

20051117*磷酰氯苯膦酰氯苯基亚膦酰氯苯膦酰胺苯基亚膦酰胺第31页,共42页，2024年2月25日，星期天*Wittig试剂：磷叶立德制备：二、Wittig(魏悌希)试剂及其反应(498)强碱弱碱季钅盐Wittig试剂第32页,共42页，2024年2月25日，星期天*Wittig反应：Wittig试剂作为强亲核试剂与醛、酮反应，生成烯烃。三苯氧磷(氧化三苯膦)四元环中间体第33页,共42页，2024年2月25日，星期天*关于Wittig反应的几点说明：(1)具有高度的位置选择性。可用于各种各样取代烯烃的合成。(2)是合成环外双键以及α，β-不饱和羰基化合物的有效方法。(3)用于制备Wittig试剂的RX不能是3°RX。第34页,共42页，2024年2月25日，星期天*(α-H酸性弱)64%71%第35页,共42页，2024年2月25日，星期天*(α-H酸性强)77%第36页,共42页，2024年2月25日，星期天*试用Wittig试剂合成下列化合物：练习15.3(1)(2)第37页,共42页，2024年2月25日，星期天*本章作业503页：1(1～5，7，9，10)，2(2，4，6～9)，4(3)，5(1，2，5，7，8)，6(2，3)第38页,共42页，2024年2月25日，星期天*测验15.1命名下列化合物：1.2.3.4.2-丁硫醇对硝基硫酚甲乙硫醚2-巯基丙酸第39页,共42页，2024年2月25日，星期天*5.6.7.8.硫代乙酸甲基亚膦酸O，O-二苯基苯膦酸酯苯亚膦酰氯第40页,共42页，2024年2月25日，星期天*测验15.2写出下列化合物的构造式：1.DMSO2.TsCl3.二苯砜4.对氨基苯磺酰胺第41页,共42页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第42页,共42页，2024年2月25日，星期天关于含硫和含磷有机化合物*第十五章含硫和含磷有机化合物(4学时)§15.1硫、磷原子的成键特征§15.2含硫有机化合物一、结构类型与命名(重点)二、硫醇和硫酚三、硫醚、亚砜和砜四、有机硫试剂在有机合成上的应用五、磺酸及其衍生物§15.3含磷有机化合物一、分类和命名(重点)二、Wittig(魏悌希)试剂及其反应第2页,共42页，2024年2月25日，星期天*§15.1硫、磷原子的成键特征(476)ⅤAⅥA第二周期N(1s22s22p3)O(1s22s22p4)第三周期P(1s22s22p63s23p33d0)S(1s22s22p63s23p43d0)1.S、P原子与O、N原子类似，可以形成稳定的σ键化合物。硫醇膦第3页,共42页，2024年2月25日，星期天*2p-3pπ键弱，因p轨道大小相差较大，重叠小2p-2pπ键强，因p轨道大小相差不大，重叠大2.S、P原子与O、N原子不同，不能形成稳定的p-pπ键。第4页,共42页，2024年2月25日，星期天*3.S、P的3d轨道也可以参与成键。(1)形成s、p、d组成的杂化轨道。如：sp3d杂化：PCl5，(C6H5)5Psp3d2杂化：SF6(2)形成d-pπ键。如：亚砜磷酸酯第5页,共42页，2024年2月25日，星期天*4.S、P原子常采取sp3杂化，具有四面体构型。叔膦硫醚锍盐季钅盐第6页,共42页，2024年2月25日，星期天*§15.2含硫有机化合物(478)

一、结构类型与命名(重点)结构类型硫醚硫酚硫醇亚砜砜磺酸硫代羧酸第7页,共42页，2024年2月25日，星期天*命名二、硫醇和硫酚苯甲硫醚间甲硫酚乙硫醇巯基乙酸2-氨基-3-巯基丙酸(半胱氨酸)第8页,共42页，2024年2月25日