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*三.质子交换膜燃料电池系统燃料供给与循环系统、氧化剂供给系统、水/热管理系统、协调各系统工作的电子控制系统第二节质子交换膜燃料电池*(1)燃料电池电堆由多个单体电池以串联的方式层叠组合而成,将双极板与膜极板交替叠合,在各单体之间嵌入密封件,*(2)燃料及循环系统燃料:纯氢、甲醇、天然气*(3)氧化剂及循环系统氧化剂:纯氧或空气常采用:常压空气氧化剂压缩空气氧化剂*(4)水/热管理系统*(5)控制系统由众多子系统组成,每个子系统相互独立又相互联系,任何一个直接影响燃料电池的性能。*1.本身技术状况的影响1)膜电极的结构、制备方式和条件2)质子交换膜的类型厚度预处理情况传导质子的能力机械强度化学和热稳定性。3)催化剂的含量和制备方法。4)双极板的结构和流畅的结构与布置。四、工作特性及影响因素*2.工作条件的影响(1)工作电压、功率密度与输出电流关系(2)电压、功率与工作压力的关系*2.工作条件的影响(3)工作温度的影响*2.工作条件的影响(4)燃料气中杂质的影响杂质:COCO2N2等见表6-2*2.工作条件的影响(5)空气对燃料电池的影响*3.燃料电池系统水/热管理的影响(1)水管理影响目的:获得高能量转换效率及功率密度,需要维持水平衡,使交换膜始终保持在适宜的湿润状态,阴极不会被水淹渍影响因素:电流密度、燃料气的增湿程度、气室压力及气体流速等*3.燃料电池系统水/热管理的影响(2)热管理影响作用:控制燃料电池的工作温度不超过100度*1.燃料电池的工作原理?写出正负极反应方程式2.质子交换膜燃料电池的工作原理?**(1)全氟型质子交换膜由碳氟主链和带有磺酸基团的醚支链构成。Nafion系列膜的化学结构式第二节质子交换膜燃料电池*①.全氟型质子交换膜的优点:(1)高的化学稳定性;(2)高的机械强度及在高湿度下高的电导率;(3)低温下实现高的电流密度;(4)离子传导电阻小等。②全氟型质子交换膜的缺点:(1)单体合成困难,成本高,废品难处理;(2)质子导电率严重依赖膜内水的含量;(3)温度升高会引起导电率下降、膜的化学降解;(4)用于甲醇燃料电池时,易发生甲醇渗漏,引起阴极催化剂中毒等。第二节质子交换膜燃料电池*(2)改性全氟磺酸膜增强型复合质子交换膜聚四氟乙烯/全氟磺酸复合膜(美国Gore公司)玻璃纤维/全氟磺酸复合膜(英国JohnsonMatthery公司、武汉理工)高温型复合质子交换膜杂多酸/全氟磺酸复合膜(磷钨酸、硅钨酸(STA)、磷钼酸、磷锡酸)(加拿大蒙特利尔大学工学院、,美国普林斯顿大学)无机氧化物/全氟磺酸复合膜(SiO2)阻醇型质子交换膜(直接甲醇燃料电池)等离子体蚀刻与钯溅射改性膜、PVDF-Nafion共混膜*(3)非全氟型磺酸膜部分氟化的质子交换膜磺化的三氟苯乙烯共聚物(加拿大Ballard公司)有机氟化物/无机物共混膜无氟化质子交换膜有机—无机复合质子交换膜*2.质子交换膜燃料电池电催化剂电催化剂的作用:降低反应的活化能,使电极反应在平衡电势附近以高电流密度发生。电催化剂的特点:(1)电催化活性高;(2)比表面积高;(3)导电性好;(4)稳定性好;(5)适当的载体。*(1)阳极催化剂H2在酸性环境中的阳极氧化反应为:H2+2H2O→2H3O+2e-一般认为它的具体途径如下(M代表电催化剂表面原子):第一步H2+M→MH2第二步有两种可能的途径:(1)MH2+M→MH+MHMH+H2O→M+H3O++e-(2)MH2+H2O→MH+H3O++e-MH+H2O→M+H3O++e-①阳极催化剂的催化机理*②CO对阳极催化剂的毒化作用CO在催化剂表面的吸附远强于氢,因此催化剂上吸附氢的活性位会被CO所占据,从而对氢的电氧化反应造成阻碍,实验结果表明,即使氢气中CO的浓度低至10-5也会导致严重的阳极极化现象,使电池的性能严重下降。由于价格因素和储氢的困难,一般多使用重整气制氢用于燃料电池的燃料,这些气体中大多都含有CO。解决CO毒化问题的途径主要有:(1)在燃料中加入氧化剂;(2)研制抗CO中毒的电催化剂。*
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