问诊、病史采集(蒋云生)教学课件.pptVIP

第三节原子吸收分光光度计子化不完全；太高，增加噪声，而且会增加电离，干扰测定，其中对碱、碱土金属元素的影响最大。因此，不同元素应该使用不同的火焰温度，，易挥发或电离电位较低的元素（如碱、碱土金属、Pb、Cd、Zn、Sn）应使用低温火焰；与氧易生成耐高温氧化物而难解离的元素（如Al、Mo、Ti、W等）应使用高温火焰。火焰温度可以通过选择不同的助燃气种类、燃气/助燃气比例以及配合适宜的条件等加以调节。常用的火焰为乙炔—空气、乙炔—氧化亚氮、乙炔—笑气火焰。同种火焰按照燃助比的不同可以分为三种类型：1）正常焰：按化学计量配比燃助比的火焰2）富燃焰：燃助比大于化学计量的火焰，还原性强。易生成氧化物的元素如K、Mg、Mo、V应使用富燃焰，以抑制其氧化物的产生，利于原子化。3）贫燃焰：燃助比小于化学计量的火焰，氧化性强。第三节原子吸收分光光度计2.无火焰原子化器Ar或N2冷却水光路电极偷石墨管绝缘体图10石墨管示意图包括电热高温石墨炉、石墨坩埚、高频感应加热炉、空心阴极溅射、等离子喷焰、激光和氧化物发生器等，其中电热高温石墨炉原子化器（图10）较为常用。原理：将试样或试液置于石墨炉（管）中，用300A的大电流通过石墨炉并将其加热到3000℃使试样原子化。为了防止样品及石墨炉本身被氧化，需要通入惰性气体（A或N2）在惰性气体中加温。进样阀第三节原子吸收分光光度计无火焰原子化过程（四个步骤）：干燥灰化原子化除残温度时间图11石墨炉程序升温示意图1）干燥：先用小电流加热，以除去样品中的溶剂，溶剂为水的需加热至100℃左右除去水分。以防止试样突然沸腾或渗入石墨炉壁中的试液激烈蒸发而引起的飞溅。干燥时间取决于溶剂的性质。2）灰化（分解）：升高温度使试样中盐类分解并赶走阴离子，破坏有机物，除去易挥发基体或其它干扰离子。即除去共存的有机物质或低沸点无机物烟雾的干扰。最适灰化温度和时间以待测元素不挥发损失为限，由基体性质决定。200-第三节原子吸收分光光度计600℃左右，有时上千度。3）原子化：在高温下使以盐类或氧化物存在的试样待测元素挥发并解离成基态原子。一般情况下原子化温度每升高100℃，信号峰值提高百分之几。原子化阶段的基本考虑是怎样以一定的速度使分析元素的信号峰从基体中分离出来，因此在所选定的条件中应保护热量、原子化时间、停留时间等足够稳定。4）除残（净化）：当试样中待测元素信号被记录后，还需升温至大于原子化温度100℃左右数秒钟以除去石墨管中残留物质，消除其记忆效应，以便下一个试样的测定。对于一些极易挥发元素的测定，可以采用连续升温的办法。第三节原子吸收分光光度计3.无火焰原子化法的优缺点（与火焰原子化法比较）1）优点（1）原子化效率、绝对灵敏度高：原子蒸气在原子化器的停留时间约1s或更长，测定绝对灵敏度很高，可达10-12-10-14g，比火焰法高几个数量级。（2）干扰少：可通过调节电流大小控温（最高温度可达3000℃），噪声低，择性好。即对于能在低温蒸发的干扰元素，可先调至适当温度将其分馏除去，然后升温至待测元素的原子化温度，使温度不太高，从而使得待测元素的激发、电离和其它化学反应的干扰降低到最低限度。（3）利于易氧化元素的测定：由于采用惰性气体除氧技术、石墨管本身提供大量碳，使得样品处于强还原状态中。（4）样品用量少：液体、固体试样都可以直接测定，液体试样1-100μl，固体试样20-40μg。第三节原子吸收分光光度计2）缺点（1）精密度较差：相对标准偏差约为5-10%。由于试样基体蒸发和石墨管本身氧化都会产生分子吸收光谱干扰，石墨管管壁在高温下也会产生辐射连续光谱，因此背景干扰较大，一般都要进行背景校正。（2）操作较麻烦，要求配套条件较多：要求低电压高电流的电源、水冷却、石墨管、惰性气体或高纯度氮气等设备，费用较大；操作要求高，特别是进样位置的差异会影响重现性；时间较长。（3）记忆效应的影响：特别是难熔元素测定时，石墨管经一定次数使用后记忆效应会加剧。第三节原子吸收分光光度计二、原子吸收光谱分析的实验技术（一）原子吸收光谱法中的干扰及其抑制根据干扰的性质和产生的原因，可分为光谱干扰、电离干扰、化学干扰