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§3.2恒沸精馏
;(1)恒沸现象与恒沸物;;有时由于溶液与理想溶液的正偏差很大,
互溶性降低,形成最低恒沸物的组分在液相
中彼此不能完全互溶,液相出现两相区,为
非均相恒沸物。所有二元非均相恒沸物都具
有最低恒沸点。;恒沸物的特点:
a.当压力不变时,恒沸组成(恒沸点)一定,
TB=TD,此时汽化过程中温度T不变;
b.在泡点线和露点线交点,汽化组成不变,
a=1;
c.恒沸物体系特殊在恒沸点,其它点都是
非理想溶液的相平衡,用普通精馏的方
法不能通过恒沸点,但在恒沸点两侧仍
有分离作用。;d.对最低恒沸物,在恒沸点左侧,yx,a1;
在恒沸点右侧,yx,a1。
e.同一物系的恒沸温度与组成随压力的不
同而异,对某些系统可采用变压精馏的方
法分离;1)相图
二元恒沸物的性质:
混合物的蒸汽压组成曲线上之极值
点相当于汽、液平衡相的组成相等。且温
度的极大(或极小)值总是相当于压力的极
小(或极大)值——科诺瓦洛夫定律。;1)相图;在恒沸点下气相组成和液相组成相等.当
系统的压力不高,气相可看做理想气体时;组分1对组分2的相对挥发度α12为;a)pi0相差越小,则越易在较小的正(负)偏差时
形成恒沸物,且x恒也越接近等摩尔分数;;形成均相恒沸物的a12=1,此时浓度由0
到1的变化过程中,a12值将由大于1、等于1
然后小于1连续变化,形成正偏差最低温度
的恒沸物,如图(a)所示;或者是a12值将
由小于1、等于1然后大于1连续变化,形成
负偏差最高温度的恒沸物,如图(b)所示;双组份系统均相共沸物的气液平衡相图;(1)联立求解方程组;恒沸组成的计算;例3-8已知P=86.70kPa,求恒沸时x、T。;另外:;例:某二元溶液组分A、B活度系数的表达式为;(2)图解法;(1)二元系;即压力(或温度)一经确定,则平衡的
气相和两个液相的组成就是一定的。;;;纵轴表示压力(恒温系
统)或温度(恒压系统)
分别用压力面或温度
面表示物系的汽液平
衡性质。;三个侧面表示三个二元系P(T)—x图。
理想系——压力面是一个平面;
正偏差系统——压力面位于这一平面之上;
负偏差系统——压力???位于这一平面之下。
三元共沸点对应压力极值点(科诺瓦洛夫定
律也能应用)。
用平行于底面的平面切割压力(温度)面,
得到一系列等压(等温)曲线。;1)相图;另一种三元相图是用
底面的平行面切割上
述压力面或温度面并
投影到底面上形成等
压线(恒温系统)或等
温线(恒压系统)。;在每个顶点与其对边之间划等浓度线,
表示各顶点组分的浓度为xi。
三角形内任一点A,均表示三组分体系
的组成,且∑xi=1。;
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