(31)--7-3配合物价键理论的应用.pptVIP

配合物价键理论的应用

1据中心离子（或原子）的杂化轨道类型判断配合物的空间构型配位数不同配位数相同中心离子杂化类型不同中心离子或配体不同，使中心离子的杂化类型不同配合物空间构型不同

配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物2sp直线形[Cu(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+3sp2[CuCl3]2–[HgI3]–4sp3正四面体[Cd(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+平面三角形

配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物4dsp2[Ni(CN)4]2–[Cu(NH3)4]2+5dsp3[Fe(CO)5][CuCl5]3–6[Mn(H2O)6]2+[Co(NH3)6]3+平面四方形三角双锥sp3d2d2sp3正八面体

配合物中的单电子数据杂化轨道类型配合物的磁性2判断配合物的磁性磁矩与单电子数的关系：[CoF6]3-μ=5.26n=4顺磁性[Co(CN)6]3-μ=0n=0反磁性

电子能称出来吗？

3配合物的磁性中心离子杂化类型实验测得[CoF6]3?和[Co(CN)6]3?的磁矩分别是5.26B.M和0，试根据价键理论推测配离子的空间构型，中心离子所采用的杂化类型。例:

当形成[Co(CN)6]3－后：当形成[CoF6]3-后：2015年上半年=5.26况VS=0求得n=4求得n=0亦即单电子数为4，未改变Co3+的d电子分布，仅用外层空轨道杂化，为sp3d2杂化，形成正八面体的配离子。单电子数为0，说明Co3+中的d电子发生了电子重排，结果空出两个内层d轨道，采用d2sp3杂化，形成正八面体的配离子。解中心离子Co3+的价电子分布是3d6，有4个未成对电子。

4判断内轨、外轨型配合物a.外轨型和内轨型配合物[CoF6]3-外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位键外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物单电子数多3dsp3d24d

3dd2sp3[Co(CN)6]3-内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位键内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物单电子数少

b.影响内轨型和外轨型的因素(i)中心离子的电子构型离子的电子构型形成配合物类型实例d10外轨型Cu+、Ag+、Zn2+d1,d2,d3内轨V2+、Cr3+d8大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、Pd2+d4～d9内轨型、外轨型Fe3+、Co3+

(ii)中心离子的电荷电荷越高，越有利于形成内轨型配合物[Co(NH3)6]2+外轨[Co(NH3)6]3+内轨

(ⅲ)配位原子的电负性[CoF6]3-外轨[Co(CN)6]3-内轨电负性越大，越有利于形成外轨型配合物

一般：同一中心离子形成相同配位数的配离子时稳定性:内轨型外轨型内轨型外轨型配键类型稳定性d2sp3sp3d2杂化轨道[Fe(CN)6]3?[FeF6]3-

END谢谢