2酸碱理论与非水溶液.pptx

第一章：酸碱理论与非水溶液;酸碱化学是最重要的无机化学基础知识之一。大部分化学反应是发生在富电子物种和缺电子物种之间的。广义的酸碱化学实际上是讨论发生在这两类物种之间的化学相互作用。;近代的酸碱理论在总结归纳物质的反应性能方面具有理论指导意义。

非水溶液的化学行为、配位化合物的稳定性等一些现代无机化学的重要领域也都与近代酸碱理论有联系。;§1.1酸碱概念;一、早期的酸碱概念;碱（base）：

在水溶液中具有肥皂似的滑腻感，

能使某些红色植物染料变成蓝色;18世纪末，Lavoisier（拉瓦锡）认为所有的酸必都含有一种叫做酸素的物质，这种酸素物质就是氧。后来人们发现，盐酸这一最重要的酸并不含有氧。

1815年，Davy（戴维）注意到构成酸的的关键元素是氢而不是氧。

1838年Liebig（李比希）认为不是所有含氢的物质是酸，只有含有能被金属置换的氢的化合物才是酸。第一个比较满意的酸的定义，这个定义一直沿用了50多年，现在看来基本上还是正确的。

;在李比希时代，人们对碱的认识还只停留在“它们是能中和酸形成盐的物质”的认识水平上，对于碱的结构上的特点仍然一无所知。

酸碱的近代概念只是在Ostwald（奥斯特瓦尔德）和Arrhenius（阿累尼乌斯）提出电解质的电离理论后才逐渐建立起来。;二、近代酸碱理论;1.Arrhenius的水-离子理论;从定性的角度讲，它并不比李比希的定义前进了多少，但给出了比较满意的碱的定义；

提供了一个描述酸碱强度的定量标度，可以比较精确地比较酸碱的相对强度。

;只能限用于水溶液中；不能说明发生在其他非水质子溶剂和非质子溶剂中的酸碱反应问题；

无法阐述根本不存在溶剂的酸碱反应体系；

只承认能提供水溶液的OH-的物质是碱，而不承认象F-、CO32-以及NH3那样的物种也是碱。

在说明氨水的碱性时，错误地认为氨水中存在弱电解质“氢氧化铵”。;2.Br?nsted-Lowry的质子理论;一个酸碱中和反应就是两个共轭酸碱对的结合，质子从一种酸A1转移到另一种碱B2的过程。;进步：

将酸碱概念推广到了所有的质子体系中，而不问它的物理状态如何，也不管它是否存在溶剂。

;分子???：HCl、H2SO4、HNO3、H2O

多元酸的阴离子：HSO4-、HPO42-

阳离子酸：H3O+、NH4+、Cr(H2O)63+

分子碱：NH3、H2O、R3N

弱酸的酸根离子碱：Ac-、S2-、HPO42-

阳离子碱：Al(H2O)5(OH)2+、Cu(H2O)3(OH)+;从定义上讲：

任何酸的阴离子都应该看作是碱

任何含有氢的化合物都应该算作酸

两性化合物：既具有酸性又具有碱性的物种;盐类的水解也是质子的转移过程;水-离子理论和质子理论所定义的酸碱物质

具备一些共同的特征：

酸碱反应能迅速完成；

一种酸或碱能从化合物中置换出另一种较弱的酸或较弱的碱；

借助指示剂，酸碱可以互相滴定；

酸碱能用作催化剂。;3.溶剂体系理论;在水中，CH3COOH与NH3的反应就是酸碱中和反应;在水中，Fe3+与HCO3-的反应也是酸碱中和反应;在液态BrF3中，SbF5与KF的反应是酸碱中和反应;在液态SO2中，Cs2CO3和SOCl2的反应就是酸碱反应，可用Cs2CO3滴定SOCl2;进步：

溶剂体系理论可把酸碱概念扩展到完全不涉及到质子的溶剂体系中，水-离子理论只是水作为溶剂时的溶剂体系理论的特例，质子理论可看作是对质子溶剂而言的溶剂体系理论

;缺点：

只适用能发生自电离的溶剂体系中，实际上有不少的物质在烃类、醚等溶剂中也表现出酸碱行为，但这些溶剂几乎不发生自电离作用。;4.Lewis酸碱理论;路易斯酸与路易酸碱之间的中和反应;加合物中的一个酸或一个碱也可以被另一个酸或碱所取代;两种无水氧化物生成盐的反应可以看作是路易斯酸-碱反应生成加合物的过程;正离子：包括许多金属离子，一些多原子阳离子;;含有价壳层未充满的原子的化合物，主要是指像三卤化硼BX3一类化合物;;具有极性双键的分子

最常见的例子为含有羰基的分子

;含有价电子层可扩展的原子的化合物

有些P区元素的原子，当它们跟路易斯碱作用时，还可以利用外层的空d轨道接受路易斯碱的孤对电子。;Lewis碱的物种：;（2）具有孤对电子的中性分子

最常见的例子有NH3、胺、H2O等。此外像CO、CH3OH、CH3COCH3等也可以用作路易斯碱。;（3）含有碳碳双键的分子：

碳碳双键处具有较高的电子密度，反应中可以提供π电子给金属离子，以形成配位共价键;Lewis碱包括了Br?nsted碱，

Lewis酸却并不总是与Br?nsted酸相一致，HCl、HNO3、H2CO3是Br?nsted酸，但不是Lewis酸，只是路易斯酸碱的加合物

在判断酸碱相当强度时，B