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(二)物料平衡(MBE)平衡状态时,某组分的分析浓度等于该组分各存在型体平衡浓度之和,又称质量平衡。(四)质子平衡(PBE)当酸碱反应达到平衡时,酸失去质子数等于碱得到的质子数。例3-1写出NaNH4HPO4溶液PBE一元弱酸的分布分数图分析一元弱酸的分布分数图分析例3-2计算pH=5.00时,0.10mol/LHAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度二元酸的分布分数图***(一)几个概念酸度:一、处理水溶液中酸碱平衡的方法第二节水溶液中弱酸(碱)各型体的分布溶液中H+的平衡浓度,常用pH表示酸的浓度:(酸的分析浓度)单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括已解离的和未解离的酸的浓度,即总酸度。常用c表示平衡浓度:在平衡状态时,溶液中溶质某一型体的浓度。以[]表示分析浓度:溶液中该溶质各种型体的平衡浓度之和。以c表示例:Cmol/LHAC质量平衡C=[HAC]+[AC-]例:cmol/LNa2HPO4[Na+]=2cC=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-](三)电荷平衡(CBE)平衡状态时水溶液是电中性的。平衡状态时,电解质溶液中各种阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。例如:Cmol/lHAcCBE[H+]=[Ac-]+[OH-]例如:Cmol/lNa2HPO4[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]零水准满足的条件:1.溶液中大量存在2.参与质子转移书写:⑴选出质子参考水准⑵列出得失质子的结果⑶依据得失质子相等的原则写出PBE书写注意:得质子产物写方程式左边失质子产物写方程式右边例如写出cmol/LHAC的PBE零水准:HAC+H2ONH4+HPO42-H2ONH3PO43-OH-H2PO4-H3PO4H+[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]PBE中不含质子参考水准分布分数:溶质某种型体的平衡浓度在总浓度中占的分数(比例),以δ表示二、酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响δ=某种型体的平衡浓度/分析浓度如:两种型体HAc、Ac-HAcH++Ac-Na2CO3溶液中C2O32-存在三种分布组分c=[HA]+[A-]同理HAH++A-结论:①②δ与[H+]有关,即δ是[H+]的函数③由δ可计算各型体的平衡浓度作图,即分布系数图pKa作图,可得分布分数图0.5HAA1.0?ipH作图,即分布系数图?ipH0.51.0pKaHAA一元弱碱同理推导B-+H2OHB+OH-已知:Ka=1.8×10–5,[H+]=1.0×10–5mol/L(二)多元弱酸(碱)分布分数以二元酸草酸为例:H2C2O4=HC2O4-+H+HC2O4-=C2O42-+H+C=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]*注意??pKa的大小。?iH2C2O4HCO4-C2O42-(6)(7)(3)(4)(5)(1)(2)pKa1pKa2i*注意??pKa的大小。
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