无机化学：第三章 固体结构.ppt

中国无机化学家和教育家，1981年当选为中国科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一。戴安邦(1901-1999)4-2、配合物组成、命名、分类一、配合物组成配合物是Lewis酸碱的加合物，例如，[Ag(NH3)2]+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。Lewis酸称为形成体(或中心离子)；Lewis碱称为配位体(简称配体)所以，配合物定义为：形成体与一定数目的配位体以配位键结合，且按一定的空间构型结合形成的离子或分子。形成体通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……配体通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO……配位原子：配体中能提供孤对电子(且与形成体形成配位键)的原子。配位数：配体中配位原子的总数乙二胺（en）单基配体：只有一个配位原子的配体。多基配体：至少有两个配位原子的配体。分别称为二、三、四、…基配体。例乙二酸根（草酸根）OOCCOO2–????乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）4–????????????计算形成体的配位数时应注意：(i)单基配体：配位数等于配体的数目；(ii)多基配体：配位数等于配位原子的总数，即配体数×基数。思考：1、2+2、[Ca(EDTA)]2－或CaY2－由配盐就肯定有配酸(H3[Fe(CN)6])、配碱([Co(NH3)6](OH)3)从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。如[Cu(NH3)4]SO4等像以上两种配合物又称为螯合物——每个环上的配位原子如同螃蟹的螯一样把形成体钳起来形成的配合物。多基配体又称为螯合剂；螯合物比一般的配合物要稳定，尤其是形成五、六元环更稳定。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。形成体配体配位数K3[Fe(CN)6]外层内层配位原子二、配合物的命名简介配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。配体数配体名称合形成体名称（氧化态值）以二、三、四表示不同配体“?”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配合物命名时注意：(氧化值为0时省略)配体次序（比较复杂）：1、先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾；2、同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合钴(Ⅲ)；3、配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)；4、先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。三、配合物的简单分类简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+，CaY2－。多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。羰合物：CO为配体,如Fe(CO)5，Ni(CO)4烯烃配合物：配体是不饱和烃,如：[PdCl3(C2H4)]－多酸型配合物：配体是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O三、配合物的简单分类3.π—酸配体配合物例[Ni(CO)4]3.π—酸配体配合物这里金属是π电子授体，配体为电子受体，所以CO、CN-、NO等配体都是π酸配体，其配合物称π—酸配体配合物。一类特殊的配合物。配体除提供孤对电子与中心离子形成正常的σ配键外，还具有较低能级