还原染料染色.docx

第五章复原染料染色

概述

—复原染料构造特点与性能

复原染料无水溶性基团，很少有亲水性基团；分子中含有二个或二个以上的羰基，无偶氮基。

优点：染色坚牢度好、染浓色时摩擦牢度稍差；染料色谱齐全、色泽明媚；耐日晒。

缺点：染料价格高、染色本钱高、染色过程简单、不易掌握，少数黄、橙、红、绿色染料存在光敏脆损现象。

二染色过程中染料的变化

复原染料上染过程－复原→上染→氧化→皂煮。

O

N[H+]+[OH

N

[H+]+[OH-]

C

C=C

N C

H

O

[O]

ONa

C

NH

HN

C

C

ONa

O

[H+]+[OH-]

[O]

O

ONa

ONa

D C=O

[H]

DC OH

OH-

H+

DC O-Na+

复原染料在复原剂的作用下，染料分子中的羧基承受电子被复原成醇式并在碱的作用下成为可溶性的醇式的钠盐。

在这一过程中染料的溶解性亲和力颜色发生系列变化：

溶解性：

复原染料

不溶

隐色酸

不溶

隐色体

溶

亲和力：

无

无

有

颜色：靛族

蒽醌

深

浅

浅

深

兰色

无色

①C=O为吸电子基团，复原后失去；

②C-C自由转动，因平面性破坏导致共轭体系双键削减，为浅色效应。

①复原后，共轭体系联贯；

②氧负离子供电效应，强化共轭效应，有利于分子极化，产生深色效应，亲和力增大。

复原染料的复原机理和染色性能

—染料的复原和溶解

复原染料的复原性能：染料复原电位、复原剂、复原速率、隐色体稳定性。

〔一〕染料的复原性能

复原程度的难易：隐色体电位复原速率的快慢：半复原时间

复原难易与其隐色体电位

①隐色体电位－将肯定浓度的染料用保险粉和烧碱溶液复原成隐色体，在肯定条件下，用氧化剂赤血盐滴定，

染料被氧化开头析出时所测得的铂电极和饱和甘汞电极间的电动势〔P108图5-1〕。

②隐色体电位含义－复原染料隐色体被氧化至开头析出染料时的电位，非热力学意义上的标准复原电位。

③隐色体电位意义－隐色体电位为一负值，其负值越大，复原倾向越小〔越难复原〕；反之越简洁复原。染料的隐色体电位是选择适当复原剂的重要依据。

染料的可复原性－

①环上含吸电子基，则易被复原，如靛系〔硫靛、四溴靛蓝〕及黄蒽酮复原染料的隐色体电位确定值较小；

②染料分子中苯环构造较多的难复原；

③苯环上含供电子基，难复原，如多苯核稠环蒽酮〔芘蒽酮等〕和氨基蒽酮类染料的隐色体电位确定值较高。

目前，复原染料的染色一般都用保险粉为复原剂。

C(NaOH)=0.5mol/L和C(1/2Na2S2O4)＝0.11mol/L混合溶液60℃时的复原电位是-1137mV，足以复原全部的复原染料。

复原速率与半复原时间

①半复原时间－复原速率表示染料被复原的快慢，即反响速度的大小，可从复原过程中隐色体溶液的吸取光密度的变化和时间的关系求出。指复原染料复原到达平衡浓度一半所需的时间。

②影响复原速率的因素

染料构造：硫靛类染料的半复原时间较长，复原速率远比稠环蒽酮、氨基蒽醌类低，比黄蒽酮更低，复原速率较慢。

复原染料的复原速率和隐色体电位间并不存在关系。

复原温度：每升温20℃〔40～60℃〕，可提高2.5-4倍；反响物浓度：浓度增加，反响速度加快；

染料颗粒大小：P109表5-1；

染料的晶体构造：染料结晶对其复原速率的影响远大于粒径的影响，…。

③复原方法

干缸复原：染前；先将染料在较小的容器中，在染料、

H/S、烧碱浓度都较高的条件下复原后再配制染浴。P117

全浴复原：直接在染浴中复原；染料、H/S、烧碱、液量按规定量、规定温度在染浴中复原肯定时间。P118

悬浮体染色时：染前研磨；促进复原、利于染液稳定。

(二)复原剂和复原反响

复原机理模型

认为染料颗粒的复原是一个掌握的集中过程。

该模型认为：复原染料与复原剂的作用是一种在水相中发生的均相反响。

复原反响历程

在碱性条件下，保险粉释放出电子，染料承受电子被还原成隐色体。

反响历程：…〔P110〕

复原剂〔保险粉〕性能

①保险粉〔连二亚硫酸钠〕的物性

SO2??4OH??2SO2?

2H

O?2e

2 4 3 2

②保险粉的化学性质

空气分解：2Na

SO ?O

2 2 4 2

4NaOH ?4Na SO

2 3

2H O

2

遇水分解：2Na

SO

2 2 4

H O?Na

2

SO

2 2 3

2NaHSO

3

稀碱反响：2Na

SO ?2NaOH

2 4

?Na

SO

2 2 3

2Na

SO ?H O