材料化学 课件 9 高分子材料制备工程案例1--3 聚乳酸合成与产业化--ε-己内酯的产业化.pptx

高等材料化学

第十一章：高分子材料与制备工程案例2

高分子材料制备——工程案例工作：产业开发求学：理论研究3陈学思院士研究方向：生物降解高分子材料杨柏教授研究方向：胶体晶体自组装

高分子材料制备——工程案例共同探讨：学“理论”的研究生，如何做“工程”？工程案例1：聚乳酸合成与产业化工程案例2：医用高分子应用开发工程案例3：ε-己内酯的产业化4

工程案例1：聚乳酸合成与产业化高分子材料制备——工程案例5选题思路：面向应用、超前布局

案例1：聚乳酸产业化6传统塑料不可降解，污染环境宾夕法尼亚大学研判：生物降解高分子材料将会迎来重要的发展机遇经过调研：将生物可降解高分子材料作为主攻研究方向完全降解，生成二氧化碳、水

797年亚洲金融风暴玉米、木薯淀粉、糖乳酸丙交酯、聚乳酸制品堆肥生物可降解聚乳酸材料98年特大洪涝灾害实惠耐用最受青睐案例1：聚乳酸产业化

8案例1：聚乳酸产业化聚乳酸合成路线乳酸聚乳酸（PLA）丙交酯两步法一步法-H2O开环聚合-H2O

案例1：聚乳酸产业化9工艺流程设备要求原料要求难点问题原因解析解决方案副作用产品质量一步法主要设备：缩聚釜较高：纯净乳酸(剔除糖类、蛋白质、盐类等)聚合后期、除水困难、缩聚和解聚的动态平衡分子量增大、黏度增大、传质、传热难度加大提高温度黄变、热解、消旋分子量不高、分布宽、消旋化；不稳定、不可控，性能差抽真空解拉链加溶剂溶剂残留两步法主要设备：低聚设备裂解设备聚合设备不高：低品级乳酸即可，甚至废料、下角料结焦严重、收率不高、产物复杂反应剧烈、可控度低催化剂研发难度高分子量高、分布可控性好、旋光纯度好、性能稳定重结晶易燃易爆消防安全减压蒸馏设备投入大

10案例1：聚乳酸产业化聚乳酸合成路线乳酸聚乳酸（PLA）丙交酯一步法两步法

案例1：聚乳酸产业化11两步法合成聚乳酸乳酸低聚乳酸高分子量聚乳酸丙交酯脱水低聚裂解开环聚合结焦严重收率不高产物复杂高效催化

12案例1：聚乳酸产业化CIAC催化剂辛酸亚锡催化剂反应活性低、时间长反应温度高易结焦单体易消旋乳酸低聚裂解产率提升至98％传统催化剂本研究集体催化剂低聚、裂解效率高裂解产率高性质稳定抗结焦单体旋光纯度高72%92%98%裂解温度：210℃真空度：0.8?1KPa3.0%4.5%1.0%长春应化所催化剂0.5%CIAC催化剂0.5%CIAC催化剂

案例1：聚乳酸产业化13实验室研发30吨/年中试1.5万吨/年生产线3万吨/年生产线海正生物材料科创板上市建成30吨/年聚乳酸生产线共同成立浙江海正生物材料股份有限公司安装5000吨/年生产线5000吨/年生产线满负荷生产1.5万吨/年生产线满负荷生产，开工建设3万吨生产线开发30余个产品牌号，拓展应用和市场扩产至4.5万吨/年海正生物材料上海科创板上市成立普立思生物科技有限公司，开建35万吨/年项目200020032004200720082016202020212022长春应化所?海正建立合作累计产值超过20亿元

案例1：聚乳酸产业化14维卡软化温度（VST）随注塑模具温度变化温度（°C）位移（mm）成核剂t1/2（min）PLA——滑石粉3.10TMC3002.34LAK-3012.12CIAC成核剂1.39时间（min）120°C下等温结晶速率提高60倍，耐热温度由60°C提高到120°CCIAC成核剂

案例1：聚乳酸产业化15较单中心催化剂活性提升100倍以上，“碗”状构型协同提高单体聚合的立体选择性，聚乳酸熔点达到国际报道的最高值220℃，为高性能聚乳酸材料的开发奠定了基础三中心催化剂催化丙交酯开环聚合催化活性kp熔点全球最高

案例1：聚乳酸产业化16利用立构复合结晶原理，制备全立构结晶的聚乳酸改性树脂，其耐热温度提高到210°C以上。D-丙交酯L-丙交酯全立构结晶的聚乳酸改性树脂+

案例1：聚乳酸产业化17△70/30/10/5▲70/30/10/2○70/30/10/1●70/30/10/0□70/30/0/0■100/0/0/0增容剂不饱和PBAT聚氨酯扩链剂PMMA-co-PHEMA-PLA-co-PGMA不饱和PBＳ三臂PLA-b-PGMA

18案例1：聚乳酸产业化选题思路：面向应用、超前布局面向应用=研发意义超前布局=发展空间实验室研发30吨/年中试1.5万吨/年生产线3万吨/年生产线海正生物材料科创板上市工程案例1：聚乳酸树脂合成与产业化

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工程案例2：医用高分子应用开发案例2：医用高分子20开发产品：发挥优势、善于合作

案例2：医用高分子21聚乳酸在上世纪90年代FDA批准用于人体，由于良好的安全性和可降解性，临床应用广泛骨科领域心脑血管领域运动医学领域口腔领域医学美容领域手术缝合线