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三、混合溶液中不同粒子浓度大小比较
1.若溶液混合不发生反应,根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析
(1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数
例如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中存在:
NH3·H2O的电离:
NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-(主要)
NHeq\o\al(+,4)的水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+(次要)
因为电离程度水解程度,故混合溶液呈碱性。
溶液中存在的电荷守恒式:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),由于c(OH-)c(H+),则c(NHeq\o\al(+,4))c(Cl-)。
元素质量守恒式:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2c(Cl-),由于c(NHeq\o\al(+,4))c(Cl-),则c(Cl-)c(NH3·H2O),故混合溶液中粒子浓度大小顺序为c(NHeq\o\al(+,4))c(Cl-)c(NH3·H2O)c(OH-)c(H+)。再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性,溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)。
(2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数
例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在:
CN-的水解:CN-+H2OHCN+OH-(主要)
HCN的电离:HCNH++CN-(次要)
因为水解程度电离程度,故混合溶液呈碱性。
溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)c(Na+)c(CN-)c(OH-)c(H+)。
2.若溶液混合能发生反应
经过反应后离子浓度大小比较,主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成分,再考虑溶质的电离和水解情况,从而确定离子浓度的大小。
(1)0.1mol·L-1的氨水与0.1mol·L-1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为NH4HSO4,其浓度为0.05mol·L-1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H+、OH-、NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:c(H+)c(SOeq\o\al(2-,4))c(NHeq\o\al(+,4))c(OH-)。
(2)0.1mol·L-1CH3COONa与0.1mol·L-1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。
②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)。
(3)0.2mol·L-1NH4Cl与0.1mol·L-1NaOH等体积混合,混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl,三者的物质的量浓度相等,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl-)c(NHeq\o\al(+,4))c(Na+)c(OH-)c(H+)。
跟|踪|训|练
1.常温下,将甲酸与NaOH溶液混合,所得溶液的pH=7,则此溶液中(C)
A.c(HCOO-)c(Na+)
B.c(HCOO-)c(Na+)
C.c(HCOO-)=c(Na+)
D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的大小关系
解析:根据电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-);由pH=7可知:c(H+)=c(OH-),得出c(Na+)=c(HCOO-)。
2.下列溶液中,微粒浓度关系正确的是(A)
A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液以任意比混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)
B.含有NHeq\o\al(+,4)、Cl-、H+、OH-的溶液中,其离子浓度一定是c(Cl-)c(NHeq\o\al(+,4))c(H+)c(OH-)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+2c
D.pH=3的一元酸和pH=11的一元碱等体积混合后的溶液中,一定是c(OH-)=c(H+)
3.常温下,pH=4的CH3COOH和pH=10的NaOH溶液等体积混合,溶液显酸性,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。
4.把0.15molCO2通入含0.2molNaOH的溶液中,溶液中的溶质为Na2CO3和NaHCO3,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HCOeq\
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