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二、影响化学反应速率的理论分析
1.基元反应发生的先决条件
反应物的分子必须发生_碰撞__,但是并不是每一次碰撞都能发生化学反应。
2.有效碰撞
3.活化能和活化分子
(1)活化分子:能够发生_有效碰撞__的分子。
对于某一化学反应来说,在一定条件下,反应物分子中活化分子的百分数是_一定__的。
(2)活化能:活化分子具有的_平均能量__与反应物分子具有的平均能量之差,叫做反应的活化能。
4.反应物、生成物的能量与活化能的关系图
5.有效碰撞理论影响化学反应速率因素的解释
(1)浓度
反应物浓度增大→单位体积内活化分子数_增多__→单位时间内有效碰撞的次数_增加__→化学反应速率_增大__;反之,化学反应速率_减小__。
(2)压强
增大压强→气体体积缩小→反应物浓度增大→单位体积内活化分子数_增多__→单位时间内有效碰撞的次数_增加__→化学反应速率_增大__;反之,化学反应速率_减小__。
压强对化学反应速率的影响,可转化成浓度对化学反应速率的影响。
(3)温度
升高温度,反应物分子的能量_增加__→使一部分原来能量较低的分子变成_活化分子__→活化分子的百分数_增大__→单位时间内有效碰撞的次数_增加__→化学反应速率_增大__;反之,化学反应速率_减小__。
(4)催化剂
使用催化剂→改变了反应历程(如下图),反应的活化能_降低__→更多的反应物分子成为_活化分子__→活化分子的百分数_增大__→单位时间内有效碰撞的次数_增加__→化学反应速率_增大__。
正|误|判|断
(1)当碰撞的分子具有足够的能量和适当的取向时才能发生化学反应。(√)
(2)活化能大的反应一定是吸热反应。(×)
(3)催化剂能降低反应所需的活化能,ΔH也会发生变化。(×)
(4)活化能越高,反应越难发生,反应速率越慢。(√)
(5)增大反应物的浓度,使活化分子百分数增大,化学反应速率增大。(×)
(6)增大压强,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大。(×)
(7)升高反应体系温度,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大。(√)
(8)一般使用催化剂可降低反应的活化能,活化分子百分数不变,化学反应速率增大。(×)
深|度|思|考
1.浓度、压强、温度、催化剂四因素中,能够改变活化分子百分数的有哪些?
提示:温度、催化剂能够改变活化分子百分数。
2.基元反应过渡状态理论认为,基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。例如,一溴甲烷与NaOH溶液反应的过程可以表示为CH3Br+OH-―→[Br…CH3…OH]―→Br-+CH3OH
过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能,基元反应的活化能(能垒)越高,此步基元反应速率越慢。请用有效碰撞理论解释原因。
提示:活化能大时,反应物分子不易成为活化分子,很少发生有效碰撞,反应不易发生。
应|用|体|验
1.在一氧化碳变换反应CO+H2Oeq\o(,\s\up17(一定条件))CO2+H2中,有关反应条件改变使反应速率增大的原因分析不正确的是(D)
A.使用催化剂,活化分子百分数增大,有效碰撞几率增加
B.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞几率增加
C.增大压强,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞几率增加
D.增大c(CO),活化分子百分数增大,有效碰撞几率增加
2.下列说法正确的是(B)
①活化分子间的碰撞一定能发生化学反应
②普通分子有时也能发生有效碰撞
③升高温度会增大反应速率,原因是增加了单位时间内活化分子的有效碰撞次数
④增大反应物浓度会增大反应速率的原因是单位体积内活化分子数增多
⑤化学反应的发生是活化分子有合适取向时的有效碰撞
A.①②⑤ B.③④⑤
C.①②③ D.②③④
解析:①活化分子间的碰撞不一定为有效碰撞;活化分子间的碰撞不一定能发生化学反应,还与其分子取向有关,故错误;②普通分子不具有反应所需的能量,则普通分子不能发生有效碰撞,故错误;③升高温度,提供了分子需要的能量,活化分子百分数增大,单位时间内活化分子的有效碰撞次数增加,反应速率增大,故正确;④增大反应物浓度,单位体积内活化分子数目增多,单位时间内有效碰撞的次数增多,反应速率增大,故正确;⑤活化分子有合适取向时发生有效碰撞,即发生了化学反应,故正确。
归纳总结:
活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
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