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三、催化机理与反应历程
1.催化剂特点
(1)催化剂具有高效性和_选择__性,某种催化剂对某一反应可能催化活性很强,但对其他反应不一定具有催化作用,可以选用_合适的催化剂__来调控反应。
(2)催化剂的催化活性除了与自身成分有关外,还与粒径、合成方法等因素以及温度、压强等条件有关,催化剂发挥作用需要维持在活性温度范围内,温度过高,催化活性_降低__。
2.催化剂与反应历程
(1)催化反应历程可表示为扩散→吸附→断键→成键→脱附。
(2)催化剂通过参与反应改变_反应历程__、_降低__反应的活化能来加快反应速率。活化能越大,反应越_难__进行。
(3)复杂反应中的速度控制步骤决定反应的速率,各步基元反应活化能(能垒)_大__的慢反应是决定整个反应速率的关键步骤。故改变温度,活化能_大__的反应速率改变程度大。
正|误|判|断
(1)催化剂能改变化学反应速率而在反应前后本身质量和化学性质不变。(√)
(2)催化剂不能改变化学反应的平衡常数。(√)
(3)反应历程包括催化剂参与的反应,又包括使催化剂再生成的反应。(√)
深|度|思|考
1.反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:
积碳反应:CH4(g)
===C(s)+2H2(g)
消碳反应:CO2(g)+C(s)===2CO(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
+75
+172
活化能/
(kJ·mol-1)
催化
剂X
33
91
催化
剂Y
43
72
由上表判断,催化剂X_劣于__(填“优于”或“劣于”)Y,理由是_催化剂X较催化剂Y,积碳反应时,活化能低,反应速率大,消碳反应时,活化能高,反应速率小,综合考虑,催化剂X较催化剂Y更利于积碳反应,不利于消碳反应,会降低催化剂活性__。
2.生物催化剂——酶对反应速率的影响如图所示:
根据酶促反应速率曲线说明酶的催化活性:_由曲线说明在最适的温度和pH条件下,酶的活性最高__。
应|用|体|验
1.在光照条件下,CO2加氢制CH4的一种催化机理如图所示,下列说法正确的是(C)
A.没有La2O3的介入,CO2和H2就不能转化为CH4和H2O
B.反应过程中释放出带负电荷的·H
C.该反应的化学方程式为CO2+4H2eq\o(=====,\s\up17(催化剂),\s\do15(光照))CH4+2H2O
D.La2O2CO3是反应的催化剂
解析:催化剂不是化学反应的必要条件,不能决定反应能否发生,没有La2O3催化剂的加入,只是反应速率减慢,A错误;据图示知,反应过程中H2经过Ni活性中心裂解产生活化态的·H,不带电,B错误;由催化机理图知,CO2和H2是反应物,CH4和H2O是生成物,反应方程式为CO2+4H2eq\o(=====,\s\up17(催化剂),\s\do15(光照))CH4+2H2O,C正确;由图知,La2O3和反应物CO2一同加入,属于催化剂,La2O2CO3是反应的中间产物,D错误。故选C。
2.铁触媒催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物质用“ad”表示,下列说法正确的是(B)
A.该历程中,“吸附”过程吸热,“脱附”过程放热
B.合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH=-92kJ·mol-1
C.铁触媒不仅可以改变反应历程,增大活化分子百分数,还可以改变该反应的焓变
D.该历程中反应速率最慢的过程为eq\f(1,2)N2ad+eq\f(3,2)H2===Nad+3Had
解析:由图第一步可知,吸附过程放热;由图倒数第二步可知,脱附过程是吸热过程,故A错误;由图可知,eq\f(1,2)N2(g)和eq\f(3,2)H2(g)的总能量比NH3(g)的总能量多46kJ·mol-1,则该反应为放热反应,则N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH=-92kJ·mol-1,故B正确;催化剂可以改变反应的历程,增大活化分子百分数,但是不能改变焓变,故C错误;该历程中反应速率最慢的步骤是反应能垒最高的那步反应,由图可知,能垒最高的那步反应的化学方程式为Nad+3Had===NHad+2Had,故D错误。答案选B。
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