2025版新教材高中化学第4章化学反应与电能微专题8电化学中多池串联及定量计算二电解池的定量计算学生用书新人教版选择性必修1.docVIP

二、电解池的定量计算

常见考查方向：无论是电解单一电解质溶液，还是混合溶液，一般考查电解后电极产物的质量、气体体积、溶液的pH或物质的量浓度等。

1．三个计算原则

(1)阳极失去的电子数等于阴极得到的电子数。

(2)串联电池中各电极上转移的电子数目相等。

(3)电源输出的电子总数和电解池中各电极上转移的电子数目相等。

2．四种常见计算类型

(1)两极产物的定量计算。

(2)溶液pH的计算[pH＝－lgc(H＋)]。

(3)相对原子质量的计算和阿伏加德罗常数的值的测定。

(4)根据转移电子的量求产物的量或根据产物的量求转移电子的量。

3．三种常见计算方法

如以通过4mole－为桥梁可构建如下关系式：

(式中M为金属，n为其离子的化合价数值)

应|用|体|验

1.400mLKNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NOeq\o\al(－,3))＝0.6mol·L－1，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到2.24L气体(标准状况下)，假定电解后溶液体积仍为400mL，下列说法正确的是(A)

A．原混合溶液中c(K＋)为0.1mol·L－1

B．上述电解过程中共转移0.2mol电子

C．电解得到的Cu的物质的量为0.05mol

D．电解后溶液中c(H＋)为0.2mol·L－1

解析：电解硝酸钾和硝酸铜混合溶液时，阳极上氢氧根离子放电生成氧气：4OH－－4e－===2H2O＋O2↑，阴极上先铜离子放电生成铜单质：Cu2＋＋2e－===Cu，当铜离子完全析出时，氢离子放电生成氢气：2H＋＋2e－===H2↑，两极均收集到2.24L气体(标准状况下)，气体的物质的量是0.1mol，每生成1mol氧气转移4mol电子，每生成1mol氢气转移2mol电子，每生成1mol铜转移2mol电子，所以根据转移电子守恒得铜的物质的量是0.1mol，则铜离子的物质的量浓度＝0.1mol/0.4L＝0.25mol·L－1，根据电荷守恒得钾离子浓度＝0.6mol·L－1－0.25mol·L－1×2＝0.1mol·L－1，据此分析解答。

据分析可知原混合溶液中c(K＋)为0.1mol·L－1，A正确；上述电解过程中共转移0.4mol电子，B错误；电解得到的Cu的物质的量为0.1mol，C错误；当电解硝酸铜时溶液中生成H＋，当电解硝酸钾溶液时，实际上是电解水，所以电解后H＋的物质的量为0.4mol－0.2mol＝0.2mol、c(H＋)＝eq\f(0.2mol,0.4L)＝0.5mol·L－1，D错误。

2．用惰性电极电解硫酸铜溶液。若阳极上产生气体的物质的量为0.01mol，阴极无气体逸出，则阴极上析出铜的质量为(B)

A．0.64g B．1.28g

C．2.56g D．5.12g

3．在1LK2SO4和CuSO4的混合溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))＝2.0mol·L－1，用石墨电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到22.4L(标准状况)气体，则原溶液中c(K＋)为(A)

A．2.0mol·L－1 B．1.5mol·L－1

C．1.0mol·L－1 D．0.5mol·L－1

4．把物质的量均为0.1mol的氯化铜和硫酸溶于水制成100mL的混合溶液，用石墨作电极电解，并收集两电极所产生的气体，一段时间后两极收集到的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是(A)

A．电路中共转移0.6NA个电子

B．阳极得到的气体中O2的物质的量为0.2mol

C．阴极质量增加3.2g

D．电解后剩余溶液中硫酸的浓度为1mol·L－1

5．如图所示，若电解5min时，测得铜电极的质量增加2.16g。试回答下列问题：

(1)电源中X极是负(填“正”或“负”)极。

(2)通电5min时，B中共收集到224mL(标准状况)气体，溶液体积为200mL(电解前后溶液的体积变化忽略不计)，则通电前c(CuSO4)＝0.025mol·L－1。

(3)若A中KCl溶液的体积也是200mL，电解后溶液中仍有Cl－，则电解后溶液的pH＝13(Kw＝1.0×10－14)。

解析：(1)铜电极增重，说明银在铜电极析出，则铜电极为阴极，X为负极。(2)C中铜电极增重2.16g，即析出0.02molAg，线路中通过0.02mol电子；由4e－～O2可知，B中产生的O2只有0.005mol，即112mL；但B中共收集到224mL气体，说明还有112mL是H2，即全部Cu2＋在阴极放电后，H＋接着放电产生了112mLH2，则通过0.01mol电子时，Cu2＋已被电解完；

由2e－～Cu，可知n(Cu2