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二、中和滴定误差分析
1.分析依据
c待测·V待测=c标准·V标准,c待测=eq\f(c标准·V标准,V待测)
c待测、V待测均为代入定值,误差均体现在_V标准__的大小。
2.常见的误差分析
(1)以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例:
步骤
操作
V标准
c待测
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
_变大__
_偏高__
碱式滴定管未用标准溶液润洗
_变小__
_偏低__
锥形瓶用待测溶液润洗
_变大__
_偏高__
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
_不变__
_无影响__
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失
_变小__
_偏低__
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失
_变大__
_偏高__
振荡锥形瓶时部分液体溅出
_变小__
_偏低__
部分酸液滴出锥形瓶外
_变大__
_偏高__
溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化
_变大__
_偏高__
读数
滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)
_变小__
_偏低__
滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)
_变大__
_偏高__
(2)在进行误差分析时,要特别注意弄懂俯视(视线偏高)及仰视(视线偏低)的含义,并会区分俯视、仰视对量筒、滴定管产生误差的不同(如图)。
下列图示读数对滴定结果的影响如下:
①如图Ⅰ,开始仰视读数,滴定完毕俯视读数,滴定结果会偏小。
②如图Ⅱ,开始俯视读数,滴定完毕仰视读数,滴定结果会偏大。
正|误|判|断
(1)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好,指示剂一般加入2~3mL。(×)
(2)中和滴定实验时,滴定管、锥形瓶均用待盛液润洗。(×)
(3)滴定接近终点时,滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。(√)
(4)25℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸VNaOH。(×)
深|度|思|考
用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸(放锥形瓶中),选用甲基橙作为指示剂。
1.配制标准溶液的NaOH中混有Na2CO3杂质,会对测定结果产生什么影响?
提示:偏高。相同质量的NaOH比Na2CO3消耗HCl要多。
2.以溶液颜色由红色变为橙色为滴定终点,会对测定结果产生什么影响?
提示:由红色变为橙色还没有达到滴定终点,若此时读数会使测定结果偏低。
应|用|体|验
1.使用酸碱中和滴定的方法,用0.01mol·L-1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液,下列操作会使测定结果偏高的是(A)
①用量筒量取浓盐酸配制0.01mol·L-1稀盐酸时,量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸②配制稀盐酸定容时,俯视容量瓶刻度线③滴定结束时,读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下
A.①③ B.②④
C.②③④ D.①②③④
解析:根据c(测)=eq\f(c?标?·V?标?,V?测?)判断,①量筒用蒸馏水洗净后直接量取盐酸,所配标准液浓度偏小,滴定NaOH溶液时V(标)变大,c(测)偏高;②配制盐酸时,俯视容量瓶刻度线,c(标)变大,滴定NaOH溶液时,V(标)偏小,c(测)偏低;③滴定结束时,读数后滴定管尖嘴处悬一滴液体,V(标)偏大,c(测)偏高;④滴定过程中用蒸馏水将锥形瓶内壁盐酸冲下,对测定结果无影响,故选A。
2.下列有关滴定操作的说法正确的是(D)
A.用25mL滴定管进行中和滴定时,用去标准液的体积为21.7mL
B.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸,洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定,则测定结果偏低
C.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸,配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质,则测定结果偏高
D.用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时,若读取读数,滴定前仰视,滴定到终点后俯视,会导致测定结果偏高
解析:滴定管精确值为0.01mL,读数应保留小数点后2位,A错误;由于滴定管没有润洗,标准液浓度偏小,消耗标准液体积增加,则测定结果偏高,B错误;等质量的NaOH和KOH,NaOH的物质的量大于KOH,即所配溶液OH-浓度偏大,导致消耗标准液体积偏小可知,所测盐酸的浓度偏小,C错误;导致消耗的盐酸体积偏小,依据c酸=eq\f(c碱×V碱,V酸)可知测定结果偏高,D正确。
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