《聚合物制备工程》第4章 合成树脂与塑料.pptx

《聚合物制备工程》;内容介绍;树脂通常是指分子量不高，受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲，可以作为塑料制品加工原料的任何聚合物因分子量都不高，故统称为塑料树脂。

树脂包括天然树脂和合成树脂。天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质，如松香、琥珀、虫胶等。合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂产物。;通用塑料→产量大、应用广、加工性能好、成本低的塑料;通用塑料→产量大、应用广、加工性能好、成本低的塑料;聚乙烯

聚丙烯

聚苯乙烯

聚氯乙烯

ABS

聚甲基丙烯酸酯

聚甲醛

聚碳酸酯

环氧树脂

酚醛树脂

不饱和聚酯树脂

聚苯醚

聚酰亚胺

特种工程塑料;聚乙烯

HDPE(中、低压聚乙烯)

LDPE（高压聚乙烯）

LLDPE（低压聚合：乙烯－长链烯烃共聚物）

POE（低压聚合：乙烯－辛烯共聚，弹性体）;第4章合成树脂与塑料;第4章合成树脂与塑料;第4章合成树脂与塑料;第4章合成树脂与塑料;高压法：LDPE－自由基聚合

低压法：HDPE—生产技术有3种，即淤浆法，气相法和溶液法;聚合热大

聚合转化率较低：乙烯循环使用

乙烯高压聚合的转化率低

链转移反应容易发生

以氧为引发剂时，存在压力与氧浓度的临界值关系;聚合速率

聚合速率常数与温度、压力有关

乙烯聚合：温度与压力影响大;乙烯压缩;釜式;管式、釜式制备LDPE的比较;第4章合成树脂与塑料;第4章合成树脂与塑料;第4章合成树脂与塑料;KarlZiegler;Isotacticpolypropylene;聚丙烯主要品种

均聚PP

无规聚丙烯APP

间规聚丙烯SPP

全同聚丙烯IPP

共聚PP分为：

无规共聚PP

嵌段共聚PP;第4章合成树脂与塑料;1957年第一套工业装置建于意大利

第一代聚合工艺：淤浆法（溶液聚合），必须分离无规均聚聚丙烯APP；

第二代聚合工艺：(a)Solventpolymerization

(b)Bulkpolymerization(polymerizedinliquefiedpropylene,insteadofsolvent)；催化剂活性提高

第三代催化剂：氯化镁负载Z-N高效催化剂催化剂，包括液相、液相－气相、气相本体工艺

第四代：高效催化剂、茂金属催化剂、后???渡金属催化剂;聚丙烯工业生产工艺;本体法工艺：日本住友、Phillips、美国EIPsao等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺；我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的24.0%（间歇本体法工艺）Himont工艺？

本体法-气相法组合工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol工艺、日本三井化学公司的Hypol工艺、北欧化工公司的Borstar工艺等

气相法聚丙烯工艺：BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺;三井油化：hypol工艺，釜式液相本体聚合－气相聚合

Himont（现Montel）工艺(Spheripol)：液相－气相组合工艺，环管反应器

BorstarPP工艺：环管—流化床,液相－气相组合工艺

Amoco气相聚合（BP）：卧式搅拌床气相PP工艺

Unipol工艺（UCC-Dow）:乙烯、丙烯、共聚均可

Tagor/Novolen搅拌床气相工艺

Montell公司的Catalloy、Hivalloy;三井油化的Hypol工艺采用立式搅拌液相聚合釜与气相反应器相结合的方式，即液相本体法生产PP产品。

反应器特点：三井油化工艺中，液相反应器为立式搅拌釜式反应器，气相反应器为带扩径的流化床反应器。从液相反应器到气相反应器时，利用气相反应的反应热使液体丙烯汽化，减少了能耗。

产品特点:;聚丙烯工业生产主要工艺——Amoco气相PP工艺;Amoco开发出的工艺是采用半流化床的卧式反应器，并带一个特殊设计的水平搅拌器，利用液相丙烯气化除去聚合反应热。

反应器特点：Amoco/Chisso工艺独特的反应器为卧式圆柱形压力容器，在轴向设有搅拌器。反应器带内部挡板及混合叶片，并由固定挡板分为若干区域，相当于几个串联的全混反应器，这提供了一种近似于活塞流型的流动方式，使反应器内的催化剂与丙烯接触更加充分，在反应器内停留时间趋于相同，避免了催化剂走短路;

产品特点：产品的物理性能优异，光泽度控制可高可低，可广泛应用于注模、胶片、挤压模塑、板材、胶带、纤维和硬质包装等。气相法工艺不存在溶剂的溶解或溶胀问题，所以最适于生产含有乙丙橡胶相的嵌段共聚产品。;聚丙烯工业生产主要工艺——Spheripol工艺流程;