《聚合物制备工程》第5章试题及答案.docx

《聚合物制备工程》第五章——合成橡胶

课后作业参考答案

1.常见的橡胶品种有哪些？

答：常见的橡胶品种包括天然橡胶和合成橡胶，而合成橡胶则包括通用合成橡胶和特种合成橡胶，其中通用合成橡胶包括七大品种，即：①丁苯橡胶（SBR）：ESBR、SSBR；②顺丁烯橡胶（BR）：顺丁、低顺、乙烯基；③异戊橡胶（IR）；④氯丁橡胶（CR）；⑤乙丙橡胶（EPDM）；⑥丁基橡胶（IIR）及⑦丁腈橡胶（NBR）。

而特种合成橡胶则包括①丁苯吡橡胶（PSBR）；②氯醚橡胶（CO、ECO）；③丙烯酸酯橡胶（ACM）；④聚硫橡胶（T）；⑥硅橡胶（Q）；⑦氟橡胶（FPM）。

2.顺丁橡胶有哪些种类？镍系顺丁橡胶的主要特点是什么？

答：顺丁橡胶根据催化体系的不同可分为锂系顺丁、钛系顺丁、钴系顺丁、镍系顺丁及稀土顺丁五大品种。

镍系顺丁橡胶的主要特点：

(1)相对钴系催化剂而言：提高单体浓度对产物性能无影响

(2)可以在较高温度及较宽温度下(-40℃~210℃)进行聚合，而几乎不影响顺式结构含量；

(3)分子量分布相对宽

(4)相对于锂系及稀土凝胶含量高

(5)相对于钛系及钴系凝胶含量低

(6)顺式含量和稀土相当，比锂系高的多，可达98%以上；但凝胶含量比稀土顺丁高。

3.以镍系顺丁橡胶的生产为例，说明溶液聚合中溶剂的选取原则。

答：镍系顺丁橡胶一般选择抽余油作为聚合溶剂，这是因为抽余油是极性非常弱(对催化活性中心无配位作用)及对聚合物-顺丁橡胶溶解能力适中(非θ溶剂)，从而可降低聚合体系的粘度，易于传热和输送。镍系顺丁橡胶的溶剂的选择非常科学，基本涵盖了溶液聚合中溶剂选取的所有应遵循的原则。

溶剂选择原则与确定：

(1)根据溶剂对单体和聚合物溶解能力。抽余油：对顺丁橡胶的溶解能力一般，不是θ溶剂，因此聚合体系的粘度相对θ溶液低，易于传质传热和物料转移与输送；

(2)现则溶剂是有限考虑溶剂的结构和极性对活性中心的配位能力。抽余油为非极性溶剂，对像环烷酸镍类的弱催化活性中心无配位能力，因此活性中心的活性及定向能力与溶剂无关。以弱电性的环烷酸镍的催化中心

(3)溶剂来源是否容易，回水难度大小，毒性大小也是溶剂最后选择的标准。抽余油则完全具备了回收易、毒性小、资源丰富的特点。

4.以4釜串连生产镍系顺丁橡胶为例，说明溶液聚合中搅拌器的选取原则。

答：聚合体系的特点：第一釜粘度相对小；后续釜：高粘度体系；容易生成凝胶；容易挂胶。根据以上特点，首釜与后续釜采用不同的搅拌形式。早期：首釜－偏框式；后续釜－双螺带搅拌。现在：首釜:双螺带或组合式搅拌＋刮刀；后续釜：双螺带＋刮刀。

5.用方块图及文字简述镍系顺丁橡胶的生产过程。

答：

自己参考教材进行流程描述。

6.我国镍系三元催化体系的组成是什么？各组分的主要作用是什么？

答：三元催化体系的组成：环烷酸镍/三异丁基铝/三氟化硼乙醚络合物。其中：环烷酸镍为主催化剂，三异丁基铝为助催化剂，提供还原、活化主催化剂——提供过渡金属烷基化能力；三氟化硼为嗜电性，为活性中心提供F，提供配位中心的嗜电子能力。

7.影响镍系顺丁橡胶产品质量的因素有哪些？其生产工艺如何控制？

答：影响镍系顺丁橡胶产品质量的因素有：

(1)催化剂：陈化方式、陈化条件、配制的浓度、用量和配比

(2)单体浓度（丁油浓度）

(3)聚合温度

(4)氧含量、水含量及极性有机物含量等

(5)溶剂的极性

生产工艺控制方法：

1.温度：在固定的冷冻盐水进出口温度后，通常是将丁油预冷或预热、改变催化剂/稀释油进料量来控制；

2.转化率：改变催化剂用量、配比或丁油浓度、聚合温度或反应时间

3.门尼粘度：改变铝、硼或镍组分的用量，改变聚合温度来调节

8.苯乙烯的常压乳液聚合为何转化率达不到100％？

答：这是由于苯乙烯的常压乳液聚合存在玻璃化效应和凝胶效应。

(1)玻璃化效应：在以乳液聚合制备高Tg或高Tm的聚合物(如PSt，PMMA)时，在乳液聚合的后期(阶段Ⅲ)，随着转化率的提高，乳胶粒中单体浓度降低，单体对聚合物的增塑效应接近于零，乳胶粒内的聚合物处于冻结状态，活性链段自由基和未反应的单体冻结在聚合物的晶格内，不再有引发单体的能力，导致最终单体转化率达不到100%，这种现象称为玻璃化效应，玻璃化效应可通过升高聚合温度来消除，但升高温度往往需提高聚合反应器的设计压力和操作压力，玻璃化效应不仅存在乳液聚合过程中，在悬浮聚合制备高Tg或高Tm的聚合物过程中也会出现玻璃化效应。

(2)凝胶效应在本体聚合或溶液聚合中将凝胶效应称为“自动加速效应”。但在乳液聚合过程中则凝胶效应则是另一含义。在具有活泼的α-H单体，如丁二烯，苯乙烯参与的乳液聚合中，当单体转化率达到一定程度时，活性自由链末端就开始进攻已生成的