《聚合物制备工程》第3章试题及答案.docx

第3章聚合实施方法

1.在工业上有哪些聚合物采用本体聚合工艺生产？

答：本体聚合的最大缺点就是体系的粘度随单体转化率的提高、聚合物的分子量的增大及交联程度的增大而急剧升高，导致聚合热的排除难度增大，因此本体聚合不适合高分子量的产品及交联聚合物产品的生产，最适合分子量较低、熔点范围较窄、或高温热稳定性较好的产品的生产。符合上述特征的聚合物则多采用本体聚合生产工艺的产品有：

①塑料树脂：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、通用聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲聚苯乙烯（HIPS）、聚(苯乙烯-丙烯腈)、ABS工程塑料,无规聚苯乙烯(aPS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(HDPE,LDPE.LLDPE)；

②有些逐步聚合实际也是本体聚合只不过后期叫熔融缩聚或熔融加聚而已，如尼龙6，尼龙66，聚酯类工程塑料，聚氨酯工程塑料；

③作为涂料或粘合剂所有的聚合物因分子量低，其聚合物也称成为树脂，也可采用本体聚合得到，如无溶剂聚氨酯粘合剂，浇注型聚氨酯，发泡型聚氨酯，环氧树脂等。

④有些助剂，如涂料分散剂、油墨分散剂，大分子乳化剂，也可采用本体聚合制得，如BYK公司的马来酸酐-苯乙烯共聚物分散剂、美国庄臣公司的水性固体丙烯酸树脂(Joncryl678)。

2.本体聚合工业生产过程需要解决的主要工程问题是什么？目前采用的解决办法有哪些？

答：

(1)主要工程问题：①聚合过程中体系粘度的增大与聚合体系中温度均匀分布的矛盾；②聚合过程中体系粘度的逐步增大与聚合热的散热的矛盾；③脱挥工序中的高粘度与挥发份快速脱除的矛盾；

(2)采用的解决办法：

①为了调节反应速率，适当降低反应温度而加入一定量的专用引发剂；为降低反应体系粘度改善流动性，加入少量内润滑剂或溶剂；

②采用较低的反应温度、较低的引发剂浓度进行聚合，使放热缓和；

③在反应进行到一定转化率而此时反应体系粘度不算太高时，就分离出聚合物；

④分段聚合，将聚合过程分为几个阶段，控制转化率、“自动加速效应”，使反应热分几个阶段均匀放出；

⑤改进反应器内的流体输送方式，完善搅拌器和传热系统以利于聚合设备的传热，研究开发专用特型设备等；

⑥采用气相本体聚合方法，研制高效催化剂，降低操作压力；

⑦采用“冷凝态”进料及“超冷凝态”进料，强化传热，提高产能。

⑧采用表面更新型的脱挥装置，如立式或斜卧式的薄膜蒸发器等特种脱挥设备。

3.在工业上有哪些聚合物采用溶液聚合工艺生产？

答：和本体聚合一样，溶液聚合其最大的缺点也是体系的粘度随单体转化率的提高、聚合物的分子量的增大及交联程度的增大而急剧升高，导致聚合热的排除难度增大，因此溶液聚合也不适合高分子量的聚合物产品及交联聚合物产品的生产，而最适合分子量较低的产品的生产。溶液聚合的另一优点是在解决本体聚合粘度大的问题同时，适合对水敏感的催化剂催化下的聚合，如阴离子聚合、阳离子聚合、配位阴离子聚合，虽然使用了大量的聚合溶剂，降低了生产效率，但可确保分子量要求高的二烯烃类橡胶的生产。目前采用溶液聚合的产品有：

①耗量较大且具战略地位的二烯烃橡胶等的生产，如各类顺丁橡胶，合成异戊二烯橡胶，丁基橡胶，溶聚丁苯橡胶、集成橡胶等；EPDM，

②分子量要求较低的塑料树脂如PAN、PVAc、聚(甲基)丙烯酸酯；聚甲醛等；LLDPE，PP(部分)

③分子量要求不高的聚醚中间体，如PEG，PPG，PTMEG

④高氢键密度的聚氨酯及聚芳酰胺

⑤以聚合物溶液直接使用的涂料树脂和粘合剂；

⑥很多低分子量的分散剂，如聚丙烯酸钠，聚甲基丙烯酸纳，以及分子量要求较高的聚丙烯酰胺类絮凝剂均采用水溶液聚合；

4.溶液聚合工业生产过程需要解决的主要工程问题是什么？

答：

①聚合过程中体系粘度的增大与聚合体系中温度均匀分布的矛盾；

②聚合过程中体系粘度的逐步增大与聚合热的散热的矛盾；

③对于连续反应器，则着重解决停留时间及其分布对聚合物分子量及其分布的影响程度问题；

5.溶液聚合如何选取溶剂？

答：溶液聚合所使用的溶剂对聚合过程的成败、聚合物的分子量及分布、聚合物的组成分布及聚合体系的粘度均有重大的影响，因此在采用溶液聚合实施方法生产聚合物及其溶液时，溶剂的选择应依据目标聚合物的分子量及其分布要求、聚合活性中心的电性及大小、聚合体系的粘度大小进行选择。

(1)对于自由基溶液聚合其优先考虑的因素有：

①溶剂对单体及其聚合物的溶解能力，若目标聚合物的分子量要求高，且体系最终粘度高，优先选择溶解度参数小、链转移常数低的溶剂，以降低聚合体系的粘度，从而提高聚合物排除的速度，减少自动加速效应带来的分子量分布过宽；而对于分子量要求低的则尽量采用链转移常数大的溶剂，如甲苯，二甲苯，或它们的混合溶剂。

②其次考虑溶剂的沸点与聚合温度的匹配性，