《聚合物制备工程》第5章 合成橡胶与弹性体.pptx

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《聚合物制备工程》第5章合成橡胶与弹性体

内容介绍5.1概论5.2顺丁橡胶5.3丁苯橡胶5.4丁基橡胶5.5乙丙橡胶5.6异戊橡胶5.7丁腈橡胶5.8丙烯酸酯橡胶5.9氯丁橡胶5.10热塑弹性体(SBS)重点内容了解内容《聚合物制备工程》第五章合成橡胶与弹性体

合成橡胶:以合成高分子化合物为基础具有可逆变形的高弹性材料①硅橡胶②氟橡胶③氯醚橡胶④丙烯酸酯橡胶⑤聚硫橡胶⑥氯磺化聚乙烯⑦聚氨酯橡胶第五章合成橡胶与弹性体5.1概论七大通用合成橡胶品种①丁苯橡胶②顺丁橡胶③异戊橡胶④丁基橡胶⑤氯丁橡胶⑥乙丙橡胶⑦丁腈橡胶七种特种耐油密封橡胶

橡胶和弹性体的分类:通用合成橡胶特种合成橡胶丁苯吡橡胶(PSBR)氯醚橡胶(CO、ECO)丙烯酸酯橡胶(ACM)聚硫橡胶(T)硅橡胶(Q)氟橡胶(FPM)丁苯橡胶(SBR):ESBR、SSBR丁二烯橡胶(BR):顺丁、低顺、乙烯基异戊橡胶(IR)氯丁橡胶(CR)乙丙橡胶(EPDM)丁基橡胶(IIR)丁腈橡胶(NBR)按来源和用途合成橡胶天然橡胶按形态分:固体、液体、粉末橡胶热塑性弹性体聚苯乙烯类:SBS、SIS、SEBS聚烯烃类:POE聚氨酯类:PU聚醚酯类:聚酯弹性体橡胶/塑料(树脂)共混物:NBR/PVC、EPDM/PP第五章合成橡胶与弹性体5.1概论

第五章合成橡胶与弹性体5.1概论5.1.1橡胶弹性理论(1)对橡胶分子结构的基本要求大量的研究和实践表明,橡胶聚合物必须具备如下条件:①分子量要足够大、分子间作用力要小,常温无负荷时呈无定形态。为实现链段运动和大形变提高必要条件。例如通用合成橡胶多数为二烯烃的均聚物或共聚物。②分子内-C-C-单键(或-C-O-C-)容易内旋转。玻璃化转变温度(Tg)低。例如通用合成橡胶的Tg一般从–50℃→–110℃(乳聚SBR的Tg=-56℃,顺式1,4聚异戊二烯的Tg=–72℃[天然橡胶的Tg=–73℃],顺式1,4聚丁二烯的Tg=–110℃);特种橡胶由于往往带有极性侧基(如ACM和氯醚橡胶)分子间作用力增大,内旋转活化能升高,但其Tg一般也需在–20℃以下,以便在使用温度呈现高弹性。Tg是橡胶使用温度的下限。此外Tg还与轮胎的耐磨性,抓着力和抗湿滑性有关,所以对合成橡胶来说Tg是反映橡胶综合性能优劣的重要分子参数

第五章合成橡胶与弹性体5.1概论5.1.1橡胶弹性理论(1)对橡胶分子结构的基本要求③通常橡胶必需经硫化交联才能制得有使用价值的弹性体制品,合成橡胶要硫化分子中必需要有与硫黄(或其它硫化剂)反应的硫化点。这个硫化点对通用橡胶来说就是-C=C-CH2-,对特胶来说就是侧Cl基。硫化实际上是分子间以共价键(如-C-Sn-C,或-C-O-C-)架桥交联,交联点间的分子量(Mc)必须足够大,以便使链段自由运动而产生弹性(即伸缩性),只有这样硫化胶既可呈现较好的力、热学性能,又可发挥良好的弹性。与之相比热塑性弹性体如SBS,由于其分子间是物理交联(即靠PSt玻璃化微区)故其耐热性、强力和抗蠕变能力均低于共价交联的硫化胶。但其最大的优点是和塑料一样,具有热塑性,可翻覆加工,使加工成型一次完成。(4)迄今为止综合性能(包括强、伸、回弹和粘接性)最好的橡胶仍是天然橡胶(NR),因为NR除具备上述(1)、(2)、(3)性能之外,还具备拉伸(形变)结晶补强特性(见图1):

第五章合成橡胶与弹性体5.1概论5.1.1橡胶弹性理论(1)对橡胶分子结构的基本要求④迄今为止综合性能(包括强、伸、回弹和粘接性)最好的橡胶仍是天然橡胶(NR),因为NR除具备上述①②③性能之外,还具备拉伸(形变)结晶补强特性(见图1):1—反式聚戊烯(TPR)2—NR3—E-SBR15004—BR(顺丁橡胶)图5-1胎面胶的应力—形变曲线

第五章合成橡胶与弹性体5.1概论5.1.1橡胶弹性理论(1)对橡胶分子结构的基本要求这一应为——形变曲线对比表明:①当形变发展至200—300%时,1、2号试样的应力突然增大,这是由于应力导致橡胶结晶(或称结晶补强)所致,具备这种该行为的橡胶目前只有NR和TPR、且TPR>NR。②TPR是合成橡胶中堆一一个可模拟出NR拉伸结晶行为的新橡胶(但尚未生产)。这种生胶强力随形变增大而增大的特性使之可用于子午线轮胎成型以生产子午线轮胎。③但这种结晶的熔化温度不能太高(例如NR结晶的Tm=28℃),以便在交变应力(即轮胎转动)作用下的生热使结晶熔化,导致增强和弹性同时充分发挥。④拉伸结晶的另一个限制是高温时结晶速度要快,低温结晶速度要慢。否则将导致轮胎在低温环境中变硬、甚至失

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