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《无机及分析化学》第八章课后题答案

第八章思考题与习题参考答案

一、选择题

1.在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

（1）已知(AB)＝4.0×10-10；(A2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为(A)

A.S（AB）S（A2B）B.S（AB）＞S（A2B）

C.S（AB）＝S（A2B）D.不能确定

（2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是(B)

A.纯水B.在0.1mol·L-1HCl中

C.在0.1mol·L-1NH4Cl中D.在0.1mol·L-1MgCl2中

（3）莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为(B)

A.AgNO3，NaClB.AgNO3，AgNO3

C.AgNO3，KSCND.AgNO3，NH4SCN

（4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为(D)

A.K2CrO4B.荧光黄C.曙红D.铁铵矾

（5）佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果(A)

A.偏低B.偏高C.无影响D.正负误差不定

二、填空题

2．相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。

3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的类型有关，而且还与溶液中相应离子浓度有关。；

4．BaSO4和Mg(OH)2的分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度为1.05×10-5，1.1×10-4。；

5．佛尔哈德法测定I-时采取返滴定法（直接法还是返滴定法），滴定时应注意先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾。

三、简答题

6．试用溶度积规则解释下列事实

解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl：CaCO3?Ca2++CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。

（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+I-?AgI(黄色沉淀)+Cl-，生成黄色的AgI沉淀。

（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)

（4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl?Ag++Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，

AgCl+2NH3?[Ag(NH3)2]++Cl-。

7．在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？

解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.5~10.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。

8．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适

（1）BaCl2解：佛尔哈德法

（2）KCl解：莫尔法

（3）NH4Cl解：佛尔哈德法

（4）Na2CO3+NaCl解：佛尔哈德法

（5）NaBr解：莫尔法

四、计算题

9．已知25℃时，AgI溶度积为8.5×10-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01mol?L-1KI

对反应：H2S2H++S2-

pH=0.72

Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为

pH=2.72

13.某溶液中含有Ca2+和Ba2+，浓度均为0.10mol·L－