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例析有机合成题中的信息条件

俞真蓉

（德清县第三中学浙江德清313201）

摘要纵观近几次浙江省化学高考加试题第32题，有机合成题的考查方式一般是题目明确给出一些学生从未见过的信息和几种原料分子然后要求考生设计出合理路线来合成目标分子。题型难度较大，要求学生具有很强的信息获取和应用能力，能把题给信息知识现学现用，还要灵活运用已学过的基础知识才能达到目标。本文总结了四种常考的有机合成题给信息条件，并提出相应的解题策略，以帮助学生提高有机信息解题能力。

关键词有机合成；信息；高考

1前言

有机合成试题综合考查有机物的结构、性质、转化等主干知识，考查有机物合成路线的设计思想，能充分体现学以致用的理念，是高考必考点和难点，属于常规性题目，和传统高考对有机化学的考查基本一致。有机合成试题除了会应用到所学的化学概念、原理和具体有机物知识外，还会涉及很多新的信息，对给予的新信息进行整合、提炼、筛选，合理地加以利用，能够使解决有机合成题像鸟儿“插上”翅膀一样顺利飞翔，本文对题给信息进行了整理和分析。

2分类例析

2.1信息类型一：苯环上的定位规则

苯环的取代是没有定位规则的，定位规则主要还是取决于苯环上的取代基，一元取代的苯在进行二元亲电取代反应时，第二个取代基所取代的位置常决定于第一个取代基。取代基有两类，第一类定位基是邻、对位取代基，属于这类基团的有-N(CH3)2、-NH2、-OH、-OCH3、酯基、烷基等，若苯环上已带上上述基团之一，则在进行亲电取代反应时，第二个基团主要进入它的邻位和对位，产物主要是邻和对的二元取代产物的混合物。第二类定位基为间位定位基，属于这类取代基的有-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COCH3、-COOH、等，若苯环上已带上上述基团，则在进行二元取代反应时，第二个取代基主要进攻它的间位。

案例1：已知：①②当苯环上已有一个“—CH3”或

“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。

请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成的最佳方案。

合成反应流程图表示方法示例如下：

解析：在设计合成路线时，应根据题设信息，充分考虑苯环上取代基占位问题，关键是思考引入基团的先后顺序和先引入的基团对后引入基团的影响，最好的结果是先引入的一些基团对后引入的基团的定位效应一致。经分析，应先引入对位硝基，此时，苯环上的硝基（间位定位基）和甲基（邻位定位基）的定位效应一致，再引入氯原子进入甲基的邻位，然后氧化甲基为羧基，最后与乙醇酯化。

答案：

2.2信息类型二：格氏试剂

格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物,?也是有机合成中非常重要的试剂之一，应用广泛。格氏试剂与不同的物质反应，可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、羧酸类及金属有机化合物等。

案例2：已知卤代烃与金属镁反应生成“格氏试剂”，如：R—X＋Mgeq\o(――→,\s\up7(乙醚))RMgX(格林试剂)。

利用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，如：

试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。

解析：格氏试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，同时增长碳链。分析上述信息可知，合成醇的关键步骤：①制备卤代烃，合成格氏试剂；②制备醛或酮；③格氏试剂和醛或酮作用，再将所得产物水解生成醇。

答案：①

②

③

④

⑤

2.3信息类型三：羟醛缩合反应

羟醛缩合反应是一个重要的有机化学反应，它在有机合成中有着广泛的应用。羟醛缩合反应是指含有活性α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯等，在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到α-羟基醛酮或酸，或进一步脱水得到α，β-不饱和醛酮或酸酯的反应。

案例3：以乙烯为初始反应可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开，分别跟(Ⅱ)中的2－位碳原子和2－位氢原子相连而得。(Ⅲ)是一种3－羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：

请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反应式。

解析：根据所给信息，要合成主链上含4个碳原子的正丁醇应通过两分子乙醛进行羟醛缩合反应，然后将产物进行脱水、氢化?加成或还原?处理。

答案：①

②

③CH3CHO＋CH3CHO―→CH3CH(OH)CH2CHO

④

⑤

2.4信息类型四：Heck反应

Heck反应一般是指卤代烃与活化的不饱和烃在钯催化下生