(6.21)--第五章 芳香烃-1-引言有机化学.ppt

有机化学第六章芳香烃Aromatichydrocarbon

?芳香化合物的同分异构和命名；?苯的结构，了解共振论的基本要点；?单环芳烃的性质，亲电取代反应历程；?苯环上取代基的定位规律及其解释；?非苯系芳烃的结构，理解Hückel规则。?苯的结构和主要性质；?亲电取代反应，苯环上取代基的定位规律。主要内容重点难点

第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。第三阶段：将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。“芳香化合物”的由来

芳香烃的分类

6-1苯的结构1825年，发现苯，其分子式为C6H6（CnH2n-6）

2024/6/21芳香烃8（所有C-C键长均为0.1396nm）（所有键角均为120o）环闭的共轭体系

1.价键理论六个碳原子都是以sp2杂化，六个碳碳σ键：sp2-sp2，六个碳氢σ键：sp2-1s，六个p轨道从侧面互相重叠形成。

(2)体系能量降低，其氢化热(208.5kj·mol-1)比环己烯氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5=149.4kj·mol-1)，这149.4kj·mol-1即为苯的共轭能。共轭效应的结果：(1)键长完全平均化，六个C—C键等长(0.140nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长，但也不是单键和双键的平均值(0.144nm)。

氢化热是化合物催化加氢时所放出的热量，氢化热小说明化合物内能低，比较稳定。358.5-208.2=150.3kJ·mol-1离域能：环己烯、环己二烯和苯催化加氢时都生成环己烷，氢化热数据为：

2分子轨道理论没有参加杂化的六个2p轨道重新组合成六个π分子轨道，其中三个是成键轨道，三个是反键轨道。分子轨道属于所有碳原子，并且电子云分布是完全平均的，因此，苯分子中每一个碳碳键都具有π键的性质，并且它们是完全等同的。在基态时，苯分子中的六个π电子都在成键轨道上，它们的能量要比在孤立的π轨道低得多，因此苯环是一个稳定的体系。

３苯结构的共振论解释共振论是Pauling在上世纪30年代提出的一种分子结构理论。

(1)共振论对共轭体系的描述不能用经典结构式圆满表示其离域结构的分子，例如苯，它的真实结构可以由多个经典结构式的共振(或称叠加)而形成的共振杂化体来代表。……

共振论的基本思想：当一个分子、离子或自由基的结构可用一个以上不同电子排列的经典结构式表达时，就存在着共振。这些经典结构式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其真实结构为所有经典结构式的共振杂化体。注意：①各经典结构式之间只是电子排列不同；②共振杂化体不是经典结构式混合物；③共振杂化体也不是互变平衡体系。

(2)共振式写法的一些规定①共振式中所有经典结构式的原子排列(位置)应相同；②所有经典结构式应具有相等的未成对电子数；③所有经典结构式都要符合Lewis结构。×未成对电子数不相等

×未成对电子数不相等×原子排列不同

(3)对共振杂化体中不同经典结构式的贡献越稳定的经典结构式在共振杂化体中占的分量越大。经典结构式稳定性的确定：①共价键数目最多的经典结构式最稳定；②经典结构式的正负电荷越分散越稳定，即电荷分离的经典结构式稳定性差；③经典结构式中所有原子都具有完整的价电子层的较稳定；④负电荷在电负性大的原子上的经典结构式较稳定。

1-丁烯：第一个经典结构式共价键数目最多最稳定，对共振杂化体贡献最大；第二个比第三个稳定，对共振杂化体也有一些贡献因此：

在共振式中，稳定的经典结构式越多，其杂化体越稳定。在苯的共振式：经典结构式1和2占的分量较大，3、4、5都是键长和键角变形较大的脂环烃，在共振杂化体中占的分量较小。共振使分子的内能降低，更加稳定，与无共振的分子相比，能量降低的数量称为共振能。

１烃基苯一烃基取代苯：甲苯苯的英文名称为benzene。methylbenzene乙苯ethylbenzene异丙苯isopropylbenzene烃基简单的以苯环作母体，烃基作取代基。6-2芳烃的异构和命名

苯基的英文名称为phenyl。烃基较复杂或有不饱和键时，把链烃当作母体，苯环作为取代基。3-苯基-1-丙烯3-phenyl-1-propene2-甲基-3-苯基戊烷2-methyl-3-phenylpentane

二烃基取代苯：有三种异构体，取代基的位置