(6.12)--第三章 炔烃与二烯烃-4-二烯烃.ppt

1有机化学第四章炔烃和二烯烃AlkyneandDiene

?炔烃的化学性质，炔烃的制备；?共轭的定义和应用，共轭二烯烃的性质。?炔烃和多烯烃的命名；?炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质；?炔烃的制法，重要的炔烃和二烯烃；?共轭体系及共轭效应；?理解速度控制和平衡控制的概念。主要内容重点难点

１二烯烃的分类和命名累积二烯烃(1)分类共轭二烯烃孤立二烯烃根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类：CH2=C=CH2CH2=CH－CH=CH2CH2=CH－CH2－CH=CH24-2二烯烃

双键数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。(2)系统命名2-甲基-1,3-丁二烯2-methyl-1,3-butadiene1,3,5-己三烯1,3,5-hexatriene英文名称词尾用-diene，-triene等。

(2Z,4E)-2,4-己二烯623456(2Z,4E)-2,4-hexadiene2Z,4Z,6E)-2,4,6-辛三烯(2Z,4Z,6E)-2,4,6-octatriene两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。

1,3-丁二烯中两个双键可在单键的同侧或两侧。s-顺-1,3-丁二烯s-反-1,3-丁二烯s-cis-1,3-butadienes-trans-1,3-butadiene构象异构内能相差不大室温相互转化

２二烯烃的结构(1)累积二烯烃spsp2sp2

丙二烯不稳定，性质活泼，可以发生加成或异构化反应。

(2)共轭二烯烃每个碳原子都是sp2杂化；分子中所有的原子都在同一平面上。离域键

由于离域键的存在使键长平均化；由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。0.137nm0.147nm0.134nm0.153nm单烯烃：氢化热125.5kJ·mol-1。1,3-丁二烯：预计251kJ·mol-1，实测238kJ·mol-1。离域能：13kJ·mol-1。

11(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.1,3－丁二烯的结构特征(3)每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面。(4)四个p轨道都相互平行,在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比较弱。形成包括四个碳原子在内的大π键（或称离域键）。

４共轭二烯烃的化学性质(1)加成反应1,2-加成和1,4-加成

丁二烯与氯化氢作用也生成1,2-加成和1,4-加成的混合物。但产物中没有：

原因是：×稳定

15机理4321

16用反应历程说明1,3-丁二烯在水溶液中与氯反应

17CH2=C(CH3)CH=CH2+HCl?CH3C(CH3)CH=CH2CH2CH(CH3)CH=CH2CH2=C(CH3)CH2CH2CH2=C(CH3)CHCH3+CH3CCl(CH3)CH=CH2CH3C(CH3)=CHCH2Cl练习+最稳定++

速度控制和平衡控制1,3-丁二烯的1,2-加成和1,4-加成×快慢能量高能量低

E反应进程速度控制平衡控制

(2)Diels-Alder反应又称双烯合成，是合成六碳环的重要方法反应一步完成，没有中间体生成。反应历程不同于离子反应或自由基反应，为周环反应。

21狄尔斯（OttoDiels）德国有机化学家。1876年1月23日生于汉堡。他曾就读于柏林大学，在著名化学家E.费歇尔的指导下攻读化学。1916年任基尔大学教授。1906年，狄尔斯发现丙二酸酐，并确定了它的化学组成和性质。他还发明了用元素硒从某些有机分子中除去氢原子的方法。他最重要的成果是合成双烯，用带有两个碳双键的有机化合物，实现许多环状有机物的合成，进行这种合成的条件对于了解生成物的结构有所启示。这种方法是狄尔斯和他的学生阿尔德合作研究的，因此，被称为狄尔斯—阿尔德反应。实践证明，此项研究对合成橡胶和塑料的生产有重要意义。二人共同获得获1950年诺贝尔化学奖。1876--1954

22阿尔德（KurtAldet）德国化学家。1902年7月10日生于德国。阿尔德就读于柏林大学和基尔大学学习化学，1926年获得博士学位。1928年阿尔德和他的老师狄尔斯合作发表一篇关于双烯和醌反应的论文。他们师生利用双烯类化合物实现了许多环状有机化合物的合成，这项研究对合成橡胶和塑料的生产具有重大意义。1934—1936年间阿尔德在基尔大学任教授。1936—1940年他任法本化学工业公司研究所所长。在此期间他把研究成果