(6.10)--第三章 炔烃与二烯烃-2-炔烃的化学性质.ppt

1有机化学第四章炔烃和二烯烃AlkyneandDiene

?炔烃的化学性质，炔烃的制备；?共轭的定义和应用，共轭二烯烃的性质。?炔烃和多烯烃的命名；?炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质；?炔烃的制法，重要的炔烃和二烯烃；?共轭体系及共轭效应；?理解速度控制和平衡控制的概念。主要内容重点难点

3结构与性质炔氢三键加成反应聚合反应氧化反应具有酸性４炔烃的化学性质

(1)加氢和还原Lindlar催化剂催化加氢，可得顺式烯烃。Lindlar催化剂，沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用醋酸铅或喹啉降低其活性。

在液氨中用Na或Li还原，主要得反式烯烃。烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。

(2)亲电加成加卤素：首先生成二卤化物，为反式加成，继续和卤素作用生成四卤化物。这一反应也可用于炔烃的鉴别。

加氯必须用FeCl3作催化剂。由于卤素具有-I效应，反应可以停留在二卤化物阶段。

烯炔加卤素时，首先加在双键上。炔烃的亲电加成反应要比烯烃的难。原因：电负性CspCsp2，炔烃较难给出电子和亲电试剂作用

加氢卤酸：亲电加成产物符合马氏规则。加HBr时，也有过氧化物效应，自由基加成。反应能控制在一元阶段，立体化学特征是反式加成。烯炔加卤化氢时，也是先在双键上进行加成。

10烯醇式(不稳定)酮式或醛式(稳定)乙烯醇加水：

(3)亲核加成反应历程为：

乙炔和CH3COOH亲核加成。聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇

(4)硼氢化反应炔烃的硼氢化反应，可以停留在含双键的阶段，为顺式构型。硼氢化的产物用酸处理，可得顺式烯烃。

硼氢化的产物用碱性过氧化氢氧化生成醛或酮

(5)聚合反应Cu2Cl2-NH4ClH2OCu2Cl2-NH4Cl2乙烯基乙炔二乙烯基乙炔二聚物三聚物乙烯基乙炔加氯化氢生成2-氯-1,3-丁二烯，用于合成氯丁橡胶3Ni(CO)2·[(C6H5)3P]2或活性炭600℃苯环状三聚物

16通过鉴定氧化产物，可确定推测三键的位置及其结构。(6)氧化反应

可用于由产物的结构推测炔烃的结构。

18CrO3分子中同时存在叁键和双键时,首先是双键被氧化而叁键可以保留.注意

(7)末端炔烃的酸性三键碳为sp杂化，电负性比较大，使≡C—H键极性增强，显示一定的酸性。炔化钠遇水会立即分解，生成原来的炔烃。

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21(B)金属炔化物的生成及其应用由于炔氢具有酸性,可与金属钾或钠作用，生成金属炔化物.端炔:乙炔:

22金属炔化物是强亲核试剂,可与伯卤代烷进行亲核取代反应,生成较高级的炔烃.应用:

23炔烃的鉴定乙炔银（白色）丁炔银（白色）乙炔亚铜（棕红色）以上反应非常灵敏，可被用来鉴别乙炔和端炔。这些金属衍生物易被盐酸、硝酸分解为原来的炔烃，利用此性质分离和精制乙炔和端炔。

24例：如何用简单的化学方法区别乙烷、乙烯和乙炔？注：金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的金属炔化物应加酸处理（可分解为原来的炔烃）。

问题p75：

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