(6.17)--第九章 醇酚醚-6-醚的结构与性质.ppt

１结构通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。CH3OCH3CH3CH2OH10-4醚

2醚的分类根据醚键（-O-）所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚。乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）

3命名乙醚diethylether甲乙醚methylethylether二(2-氯乙基)醚di(2-chloroethyl)ether一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称；英文名是在ether前面加上烃基的名称。衍生物命名法：

烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。2-甲基-4-甲氧基戊烷2-methyl-4-methoxypentane1-甲氧基-2-乙氧基乙烷1-ethoxy-2-methoxyethane1,2,3-三甲氧基丙烷1,2,3-trimethoxypropane

环醚是以烃的环氧衍生物命名的。环氧丙烷epoxypropane四氢呋喃tetrahydrofuran(THF)1,4-二氧六环1,4-dioxane

4物理性质和光谱性质物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。

红外光谱：C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150~1060cm-1，芳香醚两个峰1270~1230cm-1，1050~1000cm-1。乙醚的红外光谱：C—O伸缩振动，1130cm-1。

苯甲醚的红外光谱：1250和1050为C—O键伸缩振动，1600~1430为苯环骨架振动，750,690为苯环C—H键的弯曲振动，2000~1668为它的倍频带。

核磁共振谱：连在醚键碳上的H，δ值增大。乙基苄基醚的核磁共振谱：a.b.d.c.

5化学性质(1)钅羊盐的生成可用于醚的分离和鉴别。醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。

(2)醚键的断裂反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。

醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。

(3)自动氧化醚α-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸。除去醚中的过氧化物：

6醚的制法(1)由醇脱水反应历程：

(2)Williamson合成法硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。

在Williamson反应中，醇钠或酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。

7重要的醚(1)乙醚(2)环氧乙烷酸催化开环加成：和水、醇、酚、卤代烃等反应。

碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO－、C6H5O－、NH3等，才能发生反应。反应都是按SN2历程进行的。

碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。取代环氧乙烷

在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。

问题p237

(3)冠醚分子中具有-CH2CH2O-的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚。命名时，把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。15-冠-515-crown-518-冠（醚）-6

18-冠-618-crown-6二苯基-18-冠-6dibenzo-18-crown-6

合成冠醚，可用Williamson合成法。

冠醚可用作相转移催化剂。原理：和无机试剂形成络合物，把负离子X－带入有机相。X－=OH－,CN－,MnO4－,I－等K+:0.26nm18－冠－6：0.26~0.32nm有机相无机相RXK+CN-