(6.11)--第三章 炔烃与二烯烃-3-共轭效应.ppt

３共轭效应C(conjugatveeffect)

(1)共轭效应的产生

共轭效应，是由于分子中电子离域而产生的原子间相互影响的电子效应。

共轭体系中，由于轨道间的互相交盖，使共轭体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化，分子内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。

静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应是在发生反应时表现出来的。

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(2)共轭效应的类型

π-π共轭

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π轨道与相邻原子的p轨道组成的体系.

含未共用电子对的原子与双键碳原子相连.

p-π共轭

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活性中间体

σ-π共轭

σ-p共轭

超共轭效应

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超共轭效应比π,π-共轭效应弱得多。

(3)共轭效应的特征

共轭体系中各个σ键在同一平面上；

共轭体系中键长趋于平均化，原因是电子云的密度分布发生了改变；

共轭体系能量降低，分子较稳定，这是π电子离域的结果。

共轭效应是通过共轭π键传递，可以传递得很远，一般不随共轭链的增加而逐渐消失或减弱；

共轭体系一端受电场的影响时，在共轭链上电子云部分正电荷和部分负电荷交替出现，即极性交替现象。

(4)共轭效应的传递

(5)共轭效应的方向和强度

p-π共轭体系，p电子总是向不饱和的π键转移，为+C效应。

—F—Cl—Br—I

—OR—SR

—NR2—OR—F

同周期元素：

同族元素：

=CR2=NR=O

σ-π和σ-p超共轭体系，一般都显示+C效应。强度随着C—Hσ键的数量减少而减弱。

π-π共轭体系，π电子云向电负性强的原子偏移，因此为-C效应。

=O=S

—CH3—CH2R—CHR2—CR3

同周期元素：

同族元素：

问题p75：