(6.14)--第九章 醇酚醚-2-醇的化学性质.ppt

结构与性质有弱酸性，断O-H键，H被取代.作亲核试剂亲核试剂进攻带正电C，断C-O键，OH被取代α-氢原子被氧化或脱氢β-氢消除羟基质子化醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C(2.5)、O(3.5)、H(2.1)，形成极性的C-O键和O-H键。３醇的化学性质氧化反应

醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇水、醇、乙炔的酸性(1)与活泼金属的反应

醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。不同氢卤酸的活泼顺序为：HI＞HBr＞HCl醇的反应活性顺序为：卞醇、烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇(2)卤代反应①与氢卤酸反应

卢卡斯（Lucas）试剂：用浓盐酸与无水氯化锌混合与醇在常温下作用：叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。（立即混浊）（片刻混浊）（室温无变化，加热后反应）

问题p238

②与卤化磷或亚硫酰氯反应

(3)酯的生成酯化反应：醇与羧酸作用,分子间脱水生成有机酸酯甘油甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油)烈性炸药醇与无机酸(硫酸、磷酸、硝酸)作用,得到的产物统称为无机酸酯。

醇在酸性催化剂（H2SO4，H3PO4，Al2O3）的作用下，发生分子内或分子间的脱水反应，生成烯或醚。醇分子内失水活性：3°＞2°＞1°(4)脱水反应

有不同β-氢时脱水方向：符合Sayteff规则，从含氢较少的碳上失去氢，主要生成碳碳双键上烷基较多的比较稳定的烯。

有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排(1，2烷基迁移)

(5)氧化反应①加氧反应醛的沸点比同级的醇低得多，如果在反应时将生成的醛立即蒸馏出来，脱离反应体系，则不被继续氧化，可以得到较高产率的醛。

使用MnO2或CrO3/吡啶（Py）等弱氧化剂可以把醇氧化为相应的醛或酮。分子中的双键不被氧化叔醇无α-氢原子，不易被氧化。

②脱氢反应叔醇因无α-氢原子，则不能发生脱氢反应。

(6)邻二醇的反应蓝色邻二醇与新生成的Cu(OH)2作用，生成鲜艳蓝色的络合物。高碘酸氧化:可用于邻二醇的定性或定量测定.